0.9111〇1)11酸用30%液碱溶解至 ？11 = 7.0，加入一缩液中，升温至 40°C，在pH= 3. 0-3. 5、温度=40°C条件下反应3h，得二缩液；
[0056] 重氮反应
[0057] 在500mL烧杯中，加入折百173g(lmol)邻氨基苯磺酸、150g冰水打衆lh，加入含 抝1558(1.5111〇1)的31%盐酸搅拌10111111，在20111111内加入含亚硝酸钠838(1.2111〇1)的30% 亚硝酸钠溶液，控制pH彡1.2,温度彡5°C，加完后维持pH= 1.0-1.2、温度T彡5°C反应 2h，控制碘化钾试纸微显蓝色，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得到邻氨基苯磺酸重氮液 备用；
[0058] 偶合反应
[0059] 将二缩液降温至10°C，然后加入邻氨基苯磺酸重氮液中，搅匀后用小苏打调节pH =5. 5,控制温度< 10°C反应5h，即得红色活性染料化合物（I-9)，Amax= 535nm。
[0060]
[0061] 实施例3~12
[0062] 根据实施例1或2中所述的制备方法，不同的是，采用下表1中式（II)所示的化 合物与式（III)所示的化合物进行一缩反应后，再与H酸进行二缩反应，得到的二缩液再与 下表1中式（V)所示化合物的重氮液进行偶合反应，可得到本发明所述式（I)的红色 活性染料化合物：
[0063] 表 1
[0064]
[0065]
[0066] 印花实施例13:
[0067] 借助快速搅拌，分别将4克根据实施例1~12得到的活性染料化合物干品加入 100克（含有50克4%的海藻酸钠增稠剂、36. 5克水、10克尿素、1克间-硝基苯磺酸钠及 2. 5克碳酸氢钠）原浆中，按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花、干燥，然后用102~ 105°C的饱和水蒸汽汽蒸3~10分钟，然后漂洗并干燥。
[0068] 分别按GB/T3921-2008和GB/T3920-2008中确定的方法测试其耐皂洗及耐摩擦色 牢度，结果如下：
[0069] 耐皂洗色牢度（60°C):褪色彡4~5级，沾色彡4级；
[0070] 耐摩擦色牢度：干摩彡4-5级，湿摩彡3~4级；
[0071] 对比例1
[0072]C.I.活性红 218 :
[0073]
[0074] 对比例2
[0075] 按照专利JPA1974110719中实施例3的方法，制备如下红色活性染料化合物：
[0076]
[0077] 对比例3
[0078] 按照专利CN102146061A中实施例1的方法，制备如下红色活性染料化合物：
[0079]
[0080] 对比例4
[0081] C.I.活性红29:
[0082]
[0083] 对比例5
[0084] C.I.活性红24 :
[0085]
[0086] 对比例6
[0087] C.I.活性红24:1:
[0088]
[0089]对比例7
[0090] 按照专利DE2729240C2中实施例2的方法，制备如下红色活性染料化合物：
[0091]
[0092] 按照上述印花实施例所述的方法，改变染料用量（染料用量分别为0. 5克、1克、2 克、4克、6克及8克），选取本发明中与对比例1和2最接近的实施例1、与对比例3~7最 接近的实施例2进行提升力性能对比，结果如下：
[0093]
[0094]
[0095] 由上表可知，随着染色深度的增加，本发明实施例染深性好于对比实施例。
[0096] 溶解度实施例14 :
[0097] 分别称取实施例1~12得到的活性染料及对比实施例1~7得到的染料，按GB/ T21879-2008中的确定方法测各自溶解度，结果如下：
[0098] 实施例1~8 溶解度多130g/L; 对比例1~2 溶解度为80~90g/L; 实施例9~12 溶解度彡200g/L; 对比例3~7 溶解度_~100g/L。
[0099] 综上所述，本发明的红色活性染料化合物，溶解度高、提升力好，色牢度性能优异。
【主权项】
1. 一种红色活性染料化合物，其结构如式（I)所示：M为H或碱金属。2. 如权利要求1所述的红色活性染料化合物，其特征在于：式（I)所示的化合物具 体选自下列之一，其中M=H或Na:3. -种制备如权利要求1所述的红色活性染料化合物的方法，包括如下步骤：将式 (II)和式（III)所示的化合物进行一缩反应，所得一缩液与式（IV)化合物进行二缩反应 得二缩液，再将式（V)化合物重氮化后与二缩液偶合，即可得式（I)所示的红色活性染料 化合物；其中，的定义同权利要求1。4. 如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述方法具体包括如下步骤： (1) 将式（III)化合物用冰水打浆0? 5~2h，将式（II)化合物加入到式（III)化合 物的打浆液中，加完后维持pH= 2.O~7. 0、温度=O~15°C，反应1~3h，得一缩液，其中 所述的式（II)化合物与式（III)化合物的投料摩尔比为（0? 8~L2) :1 ; (2) 将式（IV)化合物用液碱溶解至pH值为6.0~8.0,加入上述的一缩液中，升温 并控制温度在30~65°C，控制pH值为2. 0~7. 0,反应2~4h，得二缩液，其中，所述的式 (IV)化合物与式（III)化合物投料摩尔比为（0? 75~I.I) : 1 ; (3) 将式（V)化合物用冰水打衆0? 5~2h，然后加入盐酸和亚硝酸钠溶液，加入过程 及加完后皆控制反应体系pH值为0. 5~2. 0、温度为0~15°C，进行重氮化反应1~3h， 控制碘化钾试纸微显蓝色，得重氮液，其中式（V)化合物、盐酸、亚硝酸钠三者摩尔比为 1:0. 8 ~3:1 ~I. 1 ; (4) 控制步骤⑵中的二缩液温度在0~30°C，然后将步骤⑶的重氮液加入二缩液 中，搅匀后用碱剂调节并维持pH值为4. 5~7. 5,控制温度为0~30°C反应3~7h，即得所 述红色活性染料化合物（I)。5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤（1)中，先将式（II)化合物用碱 剂溶解，调pH值为3. 0~8. 5,控制温度在5~15°C，再将溶解后的式（II)化合物加入到 式（III)化合物的打浆液中进行一缩反应。6. 如权利要求4或5所述的方法，其特征在于：所述步骤（1)中，碱剂是小苏打、纯碱 或液碱。7.如权利要求1所述的红色活性染料化合物在纤维素织物印花中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种红色活性染料化合物及其制备和应用，所述红色活性染料化合物的结构如式(Ⅰ)所示。所述红色活性染料化合物的制备方法包括如下步骤：将式(Ⅱ)和式(Ⅲ)所示的化合物进行一缩反应，所得一缩液与式(Ⅳ)化合物进行二缩反应得二缩液，再将式(Ⅴ)化合物重氮化后与二缩液偶合，即可得式(I)所示的红色活性染料化合物。本发明提供了所述的红色活性染料化合物在纤维素织物印花中的应用，具有提升性好、溶解度高、色牢度优异等特点。
【IPC分类】D06P1/382, D06P3/66, C09B62/085
【公开号】CN105038312
【申请号】CN201510288901
【发明人】高怀庆, 李世华, 何耀耀, 陈佳蕾
【申请人】浙江龙盛集团股份有限公司, 上海科华染料工业有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年5月29日