用于可重新密封包装的可挤出热熔压敏黏合剂的制作方法
【专利说明】用于可重新密封包装的可挤出热膝压敏黏合剂
[0001] 本发明的主题为新颖的可挤出的热烙压敏黏合剂组合物，还为意在用于制造可重 新密封包装(或纸箱）的多层膜，其包含由所述组合物组成的黏胶层并且表现出改善的感官 性质。
[0002] 已知意在用于制造可重新密封包装（或纸箱）的可挤出的热烙压敏黏合剂组合物， 尤其是通过申请W0 02/064694、W0 12/045950 和W0 12/045951 所知。
[0003] 可重新密封的纸箱用于食品加工业和包装食物(尤其新鲜产品)的大规模销售中。运类 包装在专利US4673601和专利申请EP1053952中描述。
[0004] 在第一次打开包装并且消耗了在其内存在的一部分食物后，消费者可W基本上密 封的方式手动重新密封包装并因此(适当时在放入冰箱后)提供对剩余部分食物的储藏。一 连串的重新打开和重新密封也是可能的。
[0005] 运些包装通常包含箱子(或容器）W及形成盖子的密封，它们通过焊接密封地互相 连接。
[0006] 所述容器(多少有点深并且相对较硬)是由具有200化，通常在200和1000化之 间的最小厚度的多层片（也被描述为复合片或混合片）组成。该片是热成型的，从而展示平 底，食物在其上搁置，W及呈平带形式的周界。该周界通常与底部平行，通过焊接与有弹性 且平的密封粘合，其由通常具有在40和150化之间的厚度的多层膜(也被描述为复合膜或 混合膜）组成，并且其有时用密封膜的名称表示。
[0007] 在打开包装时，将密封膜在周界平带处与容器手动分开。该操作导致在该平带处 出现黏胶层，其既在密封带上也在容器带(它们之前相接触）上。被称为"子"的运两层黏胶 层(连续或不连续）由初始或"母"黏胶层的断裂产生，或可能地，由与其相邻的多层复合膜 的两层中的一层分开(分离)而产生。初始黏胶层因此为所述多层复合膜的多层中的其中一 层，其本身为被包括在形成容器的复合片中或任选地在密封膜中的一部分。
[0008] 在打开包装后，在位于容器和密封的各自周界上的带上存在的两层子黏胶层因此 彼此相对。因此，足W按照在打开前它们在包装中的位置在容器上复位密封，W使子黏胶层 的两条带重返接触。简单的用手压就使得可能获得包装的重新密封。
[0009] 形成所述母和子黏胶层的黏合剂组合物因此必要地为压敏黏合剂（PSA)。
[0010] 在上述专利申请中所描述的可挤出的压敏黏合剂组合物为包含粘性树脂和包括 弹性体嵌段的苯乙締嵌段共聚物的热烙组合物。运些为在环境溫度下是固态的物质，其既 不包含水也不包含溶剂。在烙融状态下施用，当它们冷却时固化，由此形成黏胶层，其提供 待组合的热塑性聚合物材料的两层薄层间的粘合，且同时提供具有有利的打开和重新密封 性质的相应的包装。
[0011] 此外，运些热烙压敏黏合剂组合物，其通过热烙其成分制备而成，另外显示出借助 直接在混合阶段之后的热条件下进行的挤出阶段，例如借助具有用来切割挤出产物的工具 的双螺杆挤出机能够成型为颗粒(具有在1和10mm之间的大小）的优点。
[0012] 依靠由此获得的颗粒，膜例如Ξ层膜，其由热烙压敏黏合剂组合物的层和待组合 的热塑性聚合物材料的两层薄层组成，可便利地通过共挤出，通过将所述Ξ层的组成材料W具有上文所定义的大小的颗粒的形式进料至尤其是吹塑膜装置来制造。
[0013] 然而，在由工业界向消费者提供的食物包装的持续进行的改善的背景下，现在看 起来越来越有必要考虑所述包装(尤其在密封包装的情况中）对在被包装食物的感官性质 上的可能的有害变化上W及尤其对在它们的味道和/或它们的气味(或香味)上的有害变化 的风险上的影响。
[0014] 针对现有技术已知的用于可重新密封包装的热烙压敏黏合剂组合物，考虑到运种 影响可由在所述组合物中W非常少量(范围高达5ppm的最高限度）存在的低摩尔质量(小 于1000Da)的挥发性有机化合物产生，所述挥发性有机化合物源自存在于起始物料中的杂 质：例如在苯乙締嵌段共聚物或粘性树脂的聚合反应中所使用的单体或低聚物的残留物。
[0015] 因此不能排除W下风险：在最终包装中，在热烙压敏黏合剂组合物中W痕量形式 存在的挥发性有机化合物渗移经过复合膜的热塑性材料的层从而渗入食物并且改变食物 的感官性质。若考虑到一些对气味和/或味觉高度敏感的人能够检测到范围低至1ppb的 痕量的某些物质，该风险更不能被排除。
[0016] 专利申请W0 14/020243针对运个相同的感官问题描述了热烙压敏黏合剂组合 物，其为在多层膜中粘合两层热塑性材料薄层的层的组分，并且必要地包含疏水沸石。
[0017] 本发明的一个目的为提供不同于上一个专利申请所述的另一种可挤出热烙压敏 黏合剂组合物，然而，其不需要疏水沸石存在，使得可能在由所述黏胶层组成的多层膜上赋 予在被包装食物的感官性质W及更特别地在其味道上的有害变化的降低的风险。
[0018] 本发明的另一个目的为提供显示出改善的外观均一性的可挤出热烙压敏黏合剂 组合物，其包括在被包含在多层膜中的黏胶层中。
[0019] 本发明的另一个目的为提供可挤出热烙压敏黏合剂组合物，W及还提供包含通过 所述组合物层互相粘合的两层热塑性材料薄层的多层膜，并且所述多层膜提供运两层薄层 具有打开和重新密封的性质，该性质适合于所述膜用于制造可重新密封包装的用途。
[0020] 本发明的另一个目的为通过热共挤出各层的组成材料的工业生产方法例如吹塑 膜共挤出来制造所述多层膜，其包含引入W颗粒形式的所述材料。
[0021] 本发明的主题因此首先为具有在0. 01至200g/10分钟范围内的烙体流动指数 (或MFI)的热烙压敏黏合剂组合物a,其包含基于所述组合物a的总重量的W下成分： -45%至70%重量的苯乙締嵌段共聚物的组合物al，其包含至少一种弹性体嵌段，所 述组合物al由基于它的总重量的W下成分组成： -30%至90%重量的至少一种苯乙締-异戊二締（SI)型的二嵌段共聚物，化及 -10%至70%重量的至少一种苯乙締-异戊二締-苯乙締（SIS)线型Ξ嵌段共聚物； 所述组合物al的苯乙締单元的总含量在基于al的总重量的10%至40%重量之间变 化；化及 -30%至55%重量的至少一种粘性树脂曰2,其具有在5和150°C之间的软化溫度并 且通过W下的方法获得，所述方法包括： -选自W下组合物的组合物聚合的第一阶段： -主要由具有9个碳原子的不饱和控组成的组合物（i)，或 -主要由二环戊二締W及它的具有10个碳原子的衍生物组成的组合物（ii);然后 -对由此获得的聚合物的氨化的第二阶段。
[0022] 运是因为，已发现，对特定粘性树脂曰2的选择结合对SIS/SI型的苯乙締嵌段共聚 物的选择令人惊奇地使得有可能获得适合于制造食物的可重新密封包装的多层膜，并且所 述多层膜另外使得有可能降低在被包装食物的感官性质上的有害变化的风险。此外，根据 本发明的热烙压敏黏合剂组合物可被挤出，使其有可能W具有在1和10mm之间的大小的 颗粒的存在形式，运对于制造相应的多层膜尤其有益。
[0023] 上文的百分比W及在本文中通常使用W表示量的那些（除非另外说明）对应于重 量/重量百分比。还具体指出，在上文中用来表示在组合物a中的嵌段共聚物的组合物al W及粘性树脂a2的含量的百分比为设及所述组合物a的总重量的百分比。对于用来表示 在组合物a中包括的任选组分(随后在本文中具体说明）的百分比是一样的。
[0024] 根据本发明的组合物a包括的SI和SIS共聚物具有在60kDa和400kD