硬质涂层形成用组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种硬质涂层形成用组合物。
【背景技术】
[0002] 最近，利用液晶显示装置（liquidCTystaldisplay)或有机电致发光显示装置 (organicIi曲temittingdiodedisplay)等平板显示装置的薄型显示装置备受关注。尤 其是运些薄型显示装置W触摸平板（touchscreenpanel)形态构成，因此，其不仅用于智 能手机（smartphone)、平板电脑，而且在各种可穿戴设备（wear油Iedevice)等的W携带 性作为特征的各种智能设备（smartdevice)上也被广泛使用。
[0003] 运些可携带的触摸平板基础显示装置，为了保护显示平板免受擦伤或外部冲击而 在显示平板上设置显示器保护用玻璃基板，大部分的情况下将显示用强化玻璃用作玻璃基 板。显示用强化玻璃虽然比普通玻璃薄，但具有高强度且耐划性强的特点。
[0004] 然而，强化玻璃由于重量重，因此，不适合于携带装置的轻量化的实现，并且，对 外部冲击脆弱，从而难W实现不易破碎的性质（unbreakable)，并且不能弯曲到一定水平 W上，因此，不适合作为具有可弯曲（bend油Ie)或可折叠（化Id油Ie)功能的易弯曲的 (flexible)显示装置材料。
[0005] 最近，正在对确保了柔初性及耐冲击性的同时，并且具有相应于强化玻璃的强度 或耐擦伤性的光学用塑料基板进行各种研究。通常，与强化玻璃相比，具有柔初性的光学用 塑料基板有聚对苯二甲酸乙二醇醋（PET)、聚酸讽（PES)、聚糞二甲酸乙二醇醋（阳脚、聚丙 締酸醋（PAR)、聚碳酸醋（PC)、聚酷亚胺（PI)等。然而，运些高分子塑料基板，与用作显示 装置保护用玻璃基板的强化玻璃相比，在硬度及耐擦伤性方面显示出不足的物理性质，并 且耐冲击性也不充分。因此，人们正在进行在运些塑料基板上涂布复合树脂组合物来弥补 物理性质的各种尝试。
[0006] 通常在硬质涂布时，利用由包含丙締酸醋（acrylate)或环氧基（epoxy)等的光固 化型官能团的树脂和固化剂或固化催化剂及反应添加剂组成的组合物，尤其是在高官能团 的复合树脂的情况下，可W将其涂布于光学用塑料基材薄膜上，从而可W作为硬度及耐擦 伤性被提高的显示装置保护用玻璃使用。
[0007] 然而，通常的丙締酸醋或环氧基高官能团光固化型复合树脂具有W下缺点，其不 仅很难实现相应于强化玻璃的高硬度，而且在固化时还会严重发生因收缩引起的弯曲变形 (curl)现象，并且柔初性也不充分，因此，不适合用作适用于易弯曲的显示装置的保护用玻 璃基板。
[0008] 韩国公开专利第2013-74167号中公开有塑料基板。
[000引【现有技术文献】
[0010] 【专利文献】
[0011] 韩国公开专利第2013-74167号
【发明内容】
[001引要解决的技术问题
[0013] 本发明的目的在于，提供一种可W形成硬度显著改善的硬质涂层的组合物。
[0014] 本发明的目的在于，提供一种可W形成柔初性优异的硬质涂层的组合物。
[0015] 本发明的目的在于，提供一种具备所述硬质涂层的基材。
[001引技术方案
[0017] 1. 一种硬质涂层形成用组合物，其包含重量平均分子量为2, 000至15, 000、多分 散指数（PDI)为2. 0至4. 0的环氧硅氧烷树脂。
[0018] 2.在所述1的硬质涂层形成用组合物中，所述硅氧烷树脂的重量平均分子量为 5, 000 至 15,000。
[0019] 3.在所述1的硬质涂层形成用组合物中，所述硅氧烷树脂的环氧当量为3.0至 6.Smmol/gn
[0020] 4.在所述1的硬质涂层形成用组合物中，所述硅氧烷树脂通过下述化学式1所示 的烷氧基硅烷的水解及缩合反应来制备：
[0021] [化学式^
[002引RlnSi(ORZ)4n
[002引（式中，Ri为被碳原子数为3至6的环氧环烷基或环氧乙烷基（OXiranyU取代的 直链或支链的碳原子数为1至6的烷基，其可W被氧中断，
[0024] R2为直链或支链的碳原子数为1至7的烷基，
[002引 n为1至3的整数）。
[0026] 5.在所述4的硬质涂层形成用组合物中，所述化学式1所示的烷氧基硅烷为选自 2- (3,4-环氧环己基）乙基S甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基）乙基S乙氧基硅烷，W及 3- 环氧丙氧基丙基S甲氧基硅烷（3-glycidox;yp;rop5dt;rimetho:xysilane)中的一种W上。
[0027] 6.在所述4的硬质涂层形成用组合物中，所述硅氧烷树脂通过化学式1所示的烧 氧基硅烷和下述化学式2所示的烷氧基硅烷的水解及缩合反应来制备：
[002引[化学式引 [002引 R3mSi(0R4)4m;
[0030](式中，R3可W包括选自碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至8的环烷基、 碳原子数为3至20的締基、碳原子数为2至20的烘基、碳原子数为6至20的芳基、丙締 酸基、甲基丙締酸基、面素（化Iogengroup)、氨基、疏基、酸基、醋基、幾基、簇基、乙締基、硝 基、横基，W及醇酸基中的一种W上的官能团，
[0031] R4为直链或支链的碳原子数为1至7的烷基，m为0至3的整数）。
[0032] 7.在所述1的硬质涂层形成用组合物中，对于100重量份的所述环氧硅氧烷树脂， 其进一步包含0. 1至10重量份的聚合引发剂及20至70重量份的溶剂。
[0033] 8. -种硬质涂布膜，所述硬质涂布膜的至少一面包含具备硬质涂层的基材，所述 硬质涂层由1至7中任一项所述的组合物形成。
[0034]9.在所述8的硬质涂布膜中，所述基材由选自聚醋类树脂、纤维素类树脂、聚碳酸 醋类树脂、丙締酸类树脂、苯乙締类树脂、聚締控类树脂、聚酷亚胺类树脂、聚酸讽类树脂， W及讽类树脂中的一种W上而制得。
[00对有益效果
[0036] 本发明的组合物可W形成具有显著改善的硬度的硬质涂层。
[0037] 本发明的组合物的柔初性优异，从而可W形成弯曲变形被最小化的硬质涂层。由 此，具备本发明硬质涂层的基材，即使在不具备其它的弯曲变形抑制层的情况下，也能够确 保优异的柔初性。
【附图说明】
[0038] 图1为具备由本发明的硬质涂层形成用组合物形成的硬质涂层的基材的概略示 意截面图。
[0039] 图2为对具备由本发明的硬质涂层形成用组合物形成的硬质涂层的基材进行弯 曲试验的一具体例的概略示意图。
[0040] 图3为对具备由本发明的硬质涂层形成用组合物形成的硬质涂层的基材进行弯 曲试验的一具体例的概略示意图。
[00川附图标记说明
[0042] 100:硬质涂布薄膜 110:基材
[004引 120:硬质涂层
【具体实施方式】
[0044] 本发明设及一种具有显著改善的硬度的同时，柔初性优异的硬质涂层形成用组合 物，从而能够形成弯曲变形被最小化的硬质涂层。
[0045] 下面，对本发明进行具体说明
[0046] <硬质涂层形成用组合物〉
[0047] 本发明的硬质涂层形成用组合物包含重量平均分子量为2, 000至15, 000、多分散 指数（PDI)为2. 0至4. 0的环氧硅氧烷树脂。
[0048] 本说明书中，环氧硅氧烷树脂表示具有环氧基的硅氧烷树脂，所述环氧基可W为 脂环式环氧基、脂肪族环氧基、芳香族环氧基或它们的混合。
[0049] 本发明的硬质涂层形成用组合物通过使用具备上述特定范围的重量平均分子量 及多分散指数的环氧硅氧烷树脂，从而可W显著改善硬度。并且，还可W显著改善柔初性， 从而可W抑制弯曲变形。
[0050] 环氧硅氧烷树脂的重量平均分子量为2, 000至15, 000。如果重量平均分子量小于 2, 000,则不会实现硬质涂层的硬度，并且会显示出初性，如果大于15, 000,则能够获得硬质 涂层所希望的高硬度物理性质，但是薄膜加工中所需的工序性会变差。从硬质涂层的硬度 和工序性方面考虑，优选可W为5, 000至15, 000。
[0051] 环氧硅氧烷树脂的多分散指数（PDI)为2. 0至4. 0。如果多分散指数小于2. 0,则 很难同时满足硬质涂层的硬度和初性两种物理性质，如果大于4. 0,则会被过度显示与初性 相关的物理性质。
[0052] 对