专利名称：硬质涂层薄膜及使用其的触控面板的制作方法
技术领域：
本发明涉及硬质涂层薄膜。本发明目的是在将印刷有黑框和/或图标的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的情况下，在印刷的标高差(段差)产生的角部不产生气泡。从而提供具备能够提高能见度的OCA层的硬质涂层薄膜，和使用其的触控面板。在本说明书的记载中，OCA意思是光学用透明感压粘接剂(光学用透明的压敏粘接剂的简称)。在以下说明中，记载为光学用透明感压粘接剂或0CA。
背景技术：
以往，已知有将印刷有指示操作方法的图标的硬质涂层薄膜贴合于触控面板的表面得到的触控面板(例如、参照专利文献1、2)。
作为适用触控面板的显示器(显示装置)，可以列举液晶显示器(LCD)、电致发光显示器(无机EL、有机EL)等。并且，作为使用该触控面板的具体的电子设备，可以列举液晶电视、便携式终端、手机、电子纸、电子书终端、个人电脑等。可是，在专利文献I中记载了，在用感压粘接剂将印刷有图标的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的表面的情况下，如果印刷有图标的部分与其周围的标高差在5 y m以下，则在贴合时，能够防止气泡的产生。而且，将印刷有指示操作方法的图标的硬质涂层薄膜贴合在触控面板的表面时，尝试了各种办法以防止由于具有图标的印刷标高差而导致气泡的混入。(例如，参照专利文献3 7)。[现有技术文献][专利文献][专利文献I]日本国特开2003-036143号公报[专利文献2]日本国特开2004-213187号公报[专利文献3]日本国特开2009-098324号公报[专利文献4]日本国特开2010-176111号公报[专利文献5]日本国特开2010-072471号公报[专利文献6]日本国特开2010-097070号公报[专利文献7]日本国特开2010-239324号公报
发明内容
[发明要解决的课题]但是，在专利文献3记载的触控面板中，由于经由粘接剂层和感压粘接剂层，将透光构件(相当于硬质涂层薄膜)贴合于触控面板的表面，需要额外的劳动，因此成为成本上升的原因。而且，还有在廉价的显示装置中无法采用的问题。此外，在专利文献3记载的显示装置中，为了包围液晶装置的周边，形成厚度为约5 IOym的遮光层。而且，为了免受遮光层的印刷标高差的影响，配置粘接剂层和感压粘接剂层的区域。
并且，专利文献4中公开了，用透明树脂填埋由丙烯酸树脂或聚碳酸酯树脂形成的透明的保护板与印刷部分的标高差，使之平坦化，进一步使用双面胶带或者具有透明性的粘附剂，将保护板贴合于显示器表面。根据专利文献4，填埋印刷标高差的光固化树脂的厚度优选为印刷层厚度的2倍以上的厚度。然而，使用光固化树脂进行的平坦化的详细方法并未具体地记载。此外，专利文献5中公开了，经由具有特定储能模量的感压粘接剂层，将具有光遮光层(相当于图标的印刷层)的表面保护层(相当于保护薄膜)贴合至触控面板的表面。使用该感压粘接剂层，不产生气泡。而且，将表面保护层贴合至触控面板后，从表面保护层或触控面板的反面进行紫外线照射，使得感压粘接剂固化。然而，紫外线恐怕不能适当地照射光遮光层的内侧。并且，专利文献6中公开了，经由具有特定储能模量的透明粘合片，将具有黑色印刷层(相当于图标的印刷层)的表面透明板(相当于保护薄膜)贴合至触控面板的表面。而且，液晶显示面板与塑料板(保护透明板)的粘附面中不起泡。然而，由于经由 透明粘合片将由透明塑料形成的保护透明板粘附到液晶面板，因此在黑色印刷层的标高差产生的角部不能避免气泡的残留。并且，专利文献7中公开了，经由双面胶带将形成有外框的图案面板贴合至触控面板。由于使得双面胶带的贴附面整体为大致平面，因此图案面板和双面胶带之间不产生气泡。然而，由于经由双面胶带将图案面板贴合至触控面板，因此在外框部印刷层的标高差产生的角部不能避免气泡的残留。这样，在现有技术中，在将印刷有黑框和/或图标的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的情况下，在印刷的标高差产生的角部不能够防止气泡的产生。而且，未公知能够提高能见度的硬质涂层薄膜的制造方法，也不能提供这样改进的硬质涂层薄膜和使用其的触控面板。S卩，本发明的目的是在将印刷有黑框和/或图标的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的情况下，使得在印刷的标高差产生的角部不产生气泡。从而，提供具备能够提高能见度的OCA层的硬质涂层薄膜，和使用其的触控面板。[解决课题的方法]为了解决上述课题，本发明提供一种硬质涂层薄膜，其为在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。此外，本发明提供一种硬质涂层薄膜，其为在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层，在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出的部分，形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。进一步，优选上述感压粘接剂层涂覆上述印刷层的表面。并且，虽然上述光固化感压粘接剂组合物可含有有机溶剂，但是更优选为含有由丙烯酸类聚合物形成的主要试剂、丙烯酸类单体、交联剂、光聚合引发剂的紫外线固化型光固化感压粘接剂组合物，或含有由聚氨酯丙烯酸酯形成的主要试剂、丙烯酸类单体、交联齐U、光聚合引发剂的紫外线固化型光固化树脂等的无溶剂类型。此外，本发明提供一种触控面板，其为经由上述感压粘接剂层贴合了上述硬质涂层薄膜的触控面板。此外，本发明提供组装上述触控面板的电子设备。[发明效果]通过上述本发明，在将具有印刷有黑框和/或图标的感压粘接剂层的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的情况下，能够在印刷的标高差产生的角部不产生气泡。其结果，能够提供能见度提高的硬质涂层薄膜，和使用其的触控面板。此外，本发明的硬质涂层薄膜适合作为耐震薄膜(飛散防止7 ^ ^ A )，特别地，适合作为贴合于静电电容型触控面板的ITO面的图标片使用。
具体实施例方式以下说明本发明优选的实施方式。本发明的硬质涂层薄膜为，在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分上形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。另外，本发明的硬质涂层薄膜为，在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层，在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出部分形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。进一步优选为，上述感压粘接剂层涂覆上述黑框和/或图标的印刷层的表面的硬质涂层薄膜。(透明树脂薄膜)作为本发明的硬质涂层薄膜使用的透明树脂薄膜，优选为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)树脂薄膜、环状聚烯烃(COP)类树脂薄膜形成的，具有透明性且耐热性的树脂薄膜中的一种。特别地，从价格比较低、透明度高方面出发，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜。透明树脂薄膜的厚度优选10 250 u m,更优选30 200 U m。透明树脂薄膜的厚度薄于10 ym，则由于处理性能欠缺不优选。并且，透明树脂薄膜的厚度厚于250 ym，则透明性降低成本也变高。此外，由于硬质涂层薄膜在制造工序中的加工适配性(加工適性)变差，因此不优选。由于以上原因，透明树脂薄膜的厚度优选为10 250 ym，更优选为30 200 ym。而且，为了提高透明树脂薄膜与硬质涂层的粘附性(密着性)的目的，在透明树脂薄膜的表面上，可层压适当的易粘附性树脂层。此外，也可施加火焰处理、电晕处理、等离子体处理等的表面处理。此外，可在透明树脂薄膜和硬质涂层之间设置底(涂)层(下地層)。(感压粘接剂层)本发明涉及的硬质涂层薄膜为，在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分上形成感压粘接剂层。进一步，优选在黑框和/或图标的印刷层的表面也形成感压粘接剂层。在形成该感压粘接剂层中，可使用溶剂类丙烯酸聚合物或溶剂类丙烯酸树脂浆、无溶剂类丙烯酸树脂浆、无溶剂聚氨酯丙烯酸酯等的丙烯酸类感压粘接剂组合物。
(丙烯酸类聚合物)溶剂类丙烯酸类聚合物可使用下述通式[化I]所示的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一种作为丙烯酸类单体原料。优选共聚亲水性单体。这是由于，通过使用如异氰酸酯、或环氧树脂等的交联剂固化丙烯酸类聚合物，能够形成更高性能的丙烯酸类粘合层。[化I]CH2 = CR1-COOR2(式中R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数为I 14的烷基。)作为上述通式CH2 = CR1-COOR2表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、 (甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。可将这些单独使用或两种以上一起使用。其中优选使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯。并且，从粘合力的角度看，将(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基R2的碳原子数定为I 14。由于烷基的碳原子数为15以上，则有粘合力下降的可能性，因此不优选。该烷基R2优选碳原子数为I 12，更优选碳原子数为4 12，最优选碳原子数为4 8。并且，在烷基R2的碳原子数为I 14的(甲基)丙烯酸烷基酯中，虽然可将烷基R2的碳原子数为I 3或13 14的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体的一部分使用，但是优选必需使用烷基R2的碳原子数为4 12的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如50 IOOmol % )。另外，这些烷基R2可为直链或支链。并且，虽然在聚合(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以通过溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知方法进行，但是优选使用容易散热的溶液聚合。作为溶液聚合反应中使用的有机溶剂，可举出例如甲苯、二甲苯等的芳香烃类，醋酸乙酯、醋酸丁酯等的脂肪族酯类，环己烷等的脂环族烃类，己烷、戊烷等的脂肪族烃类等，但只要不阻碍上述聚合反应，并没有特别地限定。可仅使用这些溶剂中的一种，也可混合使用两种以上。可适当地确定溶剂的用量。一般地，在溶液聚合反应中，随着聚合温度升高，生成的聚合物的分子量降低。在以溶剂的回流温度进行聚合反应的情况下，通过使用具有适合聚合反应的沸点温度的溶剂，能够在除去聚合反应热的同时得到聚合物。(丙烯酸类树脂浆)并且，作为溶剂类丙烯酸类聚合物，也可为添加上述结构式[化I]所示的丙烯酸类单体，直接涂布/制膜后，照射UV等使之固化得到的丙烯酸树脂浆。通过预先添加单体，例如，在高温/高湿度下的耐用性试验中，能够使其具有防止混浊的效果。而且，能够赋予其在仅使用丙烯酸类聚合物时未表现出的功能。同样的丙烯酸树脂浆，也可以在聚合反应中不使用有机溶剂进行，或者在聚合反应后进行使用的有机溶剂的除去工作，能够制得无溶剂的丙烯酸树脂浆并涂布。考虑到生产性和加工适配性，与溶剂类的感压粘接剂组合物相比，UV固化型的感压粘接剂组合物为优选的。在溶剂类的感压粘接剂组合物的情况下，需要使得溶剂挥发的设备以及使得溶剂挥发的处理时间。而且，对于涂布的感压粘接剂层的厚度，干燥后的感压粘接剂层的厚度由于经溶剂蒸发的失重量相应地变薄，向厚度方向的收缩大(溶剂减少)。因此，与黑框的印刷部分相比，显示部分的厚度收缩的绝对值大。其结果，与贴合粘合胶带的情况相比，改善了作为本发明的目的的减少在涂布粘合层后的显示部分与印刷部分的厚度差。但是，与溶剂蒸发膜厚度变薄相应的，容易产生厚度差。为了尽可能地减少由于溶剂蒸发厚度变薄产生的厚度差，优选，使感压粘接剂组合物中的溶剂含量减少，进一步地，不含溶剂成分。因此，在本发明中，在感压粘接剂组合物的主要试剂中，优选使用无溶剂丙烯酸树脂浆、或无溶剂聚氨酯丙烯酸酯等的无溶剂型。(聚氨酯丙烯酸酯)聚氨酯丙烯酸酯例如可举出在I个分子中具有I个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物，该化合物通过使得I摩尔I个分子中具有2个以上NCO基的化合物与2摩尔以上的含有羟基的丙烯酸类单体反应得到。此处，作为含有羟基的丙烯酸类单体，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。 并且，作为I个分子中具有2个以上NCO基的化合物，优选由二异氰酸酯等的多异氰酸酯化合物和二醇等的多元醇化合物反应得到的分子量在约500 50000的低聚物。作为多异氰酸酯化合物，可举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等的脂肪族多异氰酸酯，或甲次苯基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯等的芳香族多异氰酸酯。作为多元醇化合物，可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4_环己烷二甲醇等的二醇；丙三醇、季戊四醇等的3价以上的多元醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、聚1，6_己二醇等的聚醚型二醇；上述二醇与邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等的二元酸反应得到的聚酯型二醇等。再者，本发明的感压粘接剂组合物中，聚氨酯丙烯酸酯的至少一种中可含有(甲基)丙烯酸酯的至少一种。只要不损害本发明的效果，还可以进一步添加其他单体。作为(甲基)丙烯酸酯，举出例如由通式CH2 = CR1-COOR2 (式中R1表示氢或甲基，R2表示碳原子数为I 14的烷基。)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯等的丙烯酸类单体。作为上述通式CH2 = CR1-COOR2所表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。可将它们单独使用或将两种以上一起使用。其中，优选使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯。另外，这些烷基R2可为直链或支链。作为其他含有烷氧基甲娃烧基的非丙稀酸类单体，可以举出例如乙稀基甲氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧等。而且，能够使用非丙烯酸类单体等各种化合物。优选添加的单体为I分子具有I个(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的光聚合性基团的单官能单体。本发明中使用的感压粘接剂组合物通常含有，在涂布加工时，作为降低粘度的稀释剂作用的，丙烯酸类单体的至少一种。由于如果过量加入丙烯酸类单体成分，则需要增加UV照射量，因此丙烯酸类单体的添加量定为树脂成分的50重量％以下，进一步优选为30重
量％以下。并且，溶剂类丙烯酸聚合物、溶剂类丙烯酸树脂浆在树脂中残留有有机溶剂。残留的有机溶剂污染形成有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜的印刷层。因此，使用UV固化剂、或交联剂，事先提高印刷层的涂料用材料的耐溶剂性。而且，聚氨酯丙烯酸酯类UV固化树脂、或丙烯酸树脂浆，在添加光聚合引发剂后，有可能室内光、或太阳光中含有的紫外光作用于丙烯酸树脂浆而进行聚合反应，管理变得困难。因此，优选尽量在即将进行作为后工序的涂布工序前添加光聚合引发剂。对丙烯酸树脂浆溶解在有机溶剂中的树脂溶液，也如此处理。要注意不要因为某些外在因素而使光聚合引发剂在涂布/制膜前开始反应。(硬质涂层) 在本发明的硬质涂层薄膜中，在透明树脂薄膜上形成的硬质涂层可具有能够用于触控面板的表面材料的程度的硬质涂层性，通常，通过铅笔硬度试验的测定值为2H以上则实用上没有问题。硬质涂层使用的树脂没有特别地限制，可以使用硅氧烷类、三聚氰胺类等的热固化型硬质涂层树脂，或硅氧烷类、丙烯酸类等的紫外线固化型硬质涂层树脂等。并且，本发明的硬质涂层薄膜，在透明树脂薄膜的一面或两面形成硬质涂层。在仅在透明树脂薄膜的一面形成硬质涂层的情况下，由热膨胀导致的翘曲容易发生挠曲等。因此，在需要廉价的硬质涂层薄膜的情况下可以使用。除非较之性能优先考虑价格，否则优选在透明树脂薄膜的两面形成硬质涂层。并且，硬质涂层的厚度优选I 10 ii m的厚度,更优选2 8 ii m的厚度。硬质涂层的厚度薄于I Pm，则得不到硬质涂层性，耐擦伤性下降。因此，在使用紫外线固化型硬质涂层树脂的情况下，容易产生固化不良。而且，硬质涂层的厚度厚于IOiim的情况下，在硬质涂层容易产生裂缝。此外，由于硬质涂层薄膜本身容易卷曲而不优选。此外，在硬质涂层中也可根据需要添加为了赋予其各种功能的防静电剂、紫外线吸收剂等添加剂。在透明树脂基础材料的表面形成硬质涂层的方法可使用反向涂布法、模涂法、凹面涂布法等现有公知的方法。此外，在硬质涂层上层压印刷层与感压粘接剂层的情况下，为了提高硬质涂层和印刷层以及感压粘接剂层的粘附性的目的，可在硬质涂层的表面上层压适当的易粘附性的底(涂)层。也可施加火焰处理、电晕处理、等离子体处理等的表面处理。(黑框和/或图标的印刷层)本发明涉及硬质涂层薄膜，其中在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分形成为了贴合至触控面板等的感压粘接剂层。并且，本发明涉及硬质涂层薄膜，其中在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层，在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出的部分，形成为了贴合至触控面板等的感压粘接剂层。本发明涉及的硬质涂层薄膜中，通过印刷层形成的黑框设置在触控面板的背面，抑制从显示面板(液晶面板的背光等)照射过来的照明光从显示面板的周围漏出。因此，为了对显示面板的周围部分遮光，设计了上述黑框。此外，通过印刷层形成的图标是为了固定并表示在触控面板的画面上表示的图标(为了输入或选择特定的功能、操作、项目等的图案、文字、记号等的表示)中频繁使用的图标而设置的。通过印刷层的黑框和/或图标的形成是通过将由含有遮光性的黑色颜料的树脂组合物形成的涂料通过丝网印刷、凹版印刷等涂布/干燥，形成遮光性的膜而进行的。作为黑色颜料，选自炭黑、石墨、苯胺黑、菁黑Wr 二 ym )、钛黑、黑色氧化铁、氧化铬、氧化锰，能够使用其中一种或两种以上复合使用。在这些黑色颜料中，特别地优选使用炭黑。黑色颜料(光吸收材料)的优选粒径的分布范围为0.01 0.5 的范围，更优选为0. 05 0. 3 的范围。另外，为了将遮光层的色调调整为无彩色或喜欢的色调，根据需要可使用多种其他色料。此外，在通过印刷层形成黑框中，例如能够通过使用分散有作为黑色颜料的炭黑的丙烯酸树脂类涂料、将印刷层的膜厚定为10 50 ym，形成黑框。该印刷层无需限定为黑色，可选择具有光泽的树脂、或白色、各种彩色等各种颜色。附带一提，本发明的硬质涂层薄膜，在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一 面上形成黑框和/或图标的印刷层，上述另一面中未形成上述印刷层的部分上，进一步地，在框和/或图标的印刷层的表面上也形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。此外，本发明的硬质涂层薄膜，在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层，在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出的部分，形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。因此，在将本发明的硬质涂层薄膜贴合至粘附体的作业工序中，为了防止作业环境中的灰尘等附着并污染感压粘接剂层的表面，优选在即将贴合至粘附体时，在感压粘接剂层上层压了在基础材料的表面被剥离处理的剥离薄膜(也称保护薄膜)，并储存。虽然这成为成本上升的原因，但是本发明的硬质涂层薄膜优选在其感压粘接剂层上贴合有剥离薄膜的状态下产品出货。剥离薄膜是为了，在进行制造本发明的硬质涂层薄膜后的品质检查时，能确认检查有无垃圾等的附着或污染而设定的。因此，优选在透明树脂薄膜上涂布剥离处理剂进行剥离处理。从价格比较低，透明性高方面考虑，作为透明树脂薄膜，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜。透明树脂薄膜的厚度优选10 250 ii m的厚度，更优选30 200 y m的厚度。此外，剥离处理的方法没有特别的限定，可使用已经广泛应用的硅氧烷类剥离剂、加成反应型硅氧烷类剥离剂等。(交联剂)本发明的硬质涂层薄膜中使用的光固化树脂组合物中，作为任意成分，可添加为了交联丙烯酸类聚合物的交联剂。交联剂中含有的官能团数根据需要的感压粘接剂组合物的性质选择，此外，根据需要可调整交联剂的添加量。作为双官能交联剂，只要是I分子中具有两个交联反应官能团的化合物即可，没有特别的限定。作为这样的双官能交联剂可举出例如双官能环氧化合物、双官能异氰酸酯
坐寸o作为双官能环氧化合物，可举出乙二醇二环氧甘油醚、二乙二醇二环氧甘油醚、聚
乙二醇二环氧甘油醚、丙二醇二环氧甘油醚、二丙二醇二环氧甘油醚、聚丙二醇二环氧甘油醚、新戊二醇二环氧甘油醚、1，6-己二醇二环氧甘油醚等的脂肪族双官能环氧化合物，或氢化双酚A 二环氧甘油醚、0-邻苯二甲酸二环氧丙酯、对苯二甲酸二环氧丙酯、间苯二酚二环氧甘油醚等的芳香族双官能环氧化合物。双官能环氧化合物的环氧基能够与丙烯酸类聚合物的羧基发生交联反应。作为双官能异氰酸酯，可举出六亚甲基二异氰酸酯、或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等的脂肪族双官能异氰酸酯，或甲次苯基二异氰酸酯、或二苯基甲烷二异氰酸酯等的芳香族双官能异氰酸酯。双官能异氰酸酯的NCO基团能够与丙烯酸类聚合物的羧基、或羟基发生交联反应。双官能交联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物的交联点为0. I当量以下的范围，例如优选相对于丙烯酸类聚合物100重量份为0. 5 3. 0重量份,更优选I. 0 3. 0重量份。
官能团数不限于双官能，为了调整需要的感压粘接剂组合物的性质(粘合力、硬度等)，可使用3官能以上的交联剂。(添加剂)从适应粘附体的状态调整感压粘接剂对粘附体的粘合力、提高玻璃板对被粘物的粘附力、提高感压粘接剂层的耐用性等的观点出发，本发明的硬质涂层薄膜中使用的感压粘接剂层中，可根据需要添加增粘剂、软化剂(可塑剂)、填充剂、防老化剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。作为增粘剂，可举出例如松香及其衍生物、聚萜烯、萜烯酚树脂、苯并呋喃-茚树月旨、石油类树脂、苯乙烯树脂、二甲苯树脂等。作为软化剂，可举出液态聚醚、乙二醇酯、液态聚萜烯、液状聚丙烯酸酯、邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯等。(光聚合引发剂)本发明的硬质涂层薄膜中使用的光固化树脂组合物中含有光聚合引发剂(聚合催化剂)。该光聚合引发剂(聚合催化剂)没有特别的限制，可举出例如苯乙酮类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。作为苯乙酮类光聚合引发剂，可举出苯乙酮、对_(叔-丁基I’-三氯苯乙酮、氯苯乙酮、2’，2’-二乙氧基苯乙酮、羟基苯乙酮、2，2-二甲氧基_2’_苯基苯乙酮、2-氨
基苯乙丽、_■烧基氣基苯乙丽等。作为苯偶姻类光聚合引发剂，可举出苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、I-羟基环己基苯基酮、2-羟基2-甲基-I-苯基-2-甲基丙烷-I-酮、I- (4-异丙基苯基)-2-羟基2-甲基丙烷-I-酮、苯偶酰二甲基缩酮等。作为二苯甲酮类光聚合引发剂，可举出二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、甲基-O-苯甲酰苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、羟基丙基二苯甲酮、丙烯酰基二苯甲酮、4，4’ -双(二甲基氨基)二苯甲酮等。作为噻吨酮类光聚合引发剂，可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、二甲基噻吨酮等。作为其它光聚合引发剂，可举出a -酰基肟酯、苯偶酰-(0-乙氧羰基)-a -单肟、酰基膦氧化物、乙醛酸酯、香豆素3-酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌、四甲基秋兰姆硫化物、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二烷基过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯等。这些的光聚合引发剂，可只使用一种或两种以上一起使用。光聚合引发剂的含量，以聚合性化合物的总量为100质量％的重量百分比计，优选0. 005 5质量％，特别优选0.01 2质量％。光聚合引发剂的含量如果在0.005质量％以上，聚合性化合物能在短时间内聚合，光聚合引发剂的含量如果在5质量％以下，光聚合引发剂的残渣难以残存于固化物中。在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层、另一面上形成黑框和/或图标的印刷层而得到的硬质涂层薄膜中，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分全体涂覆含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物。进一步，在上述印刷层的表面涂布该光固化树脂组合物后，使光固化树脂组合物的涂布膜光固化，形成感压粘接剂层。此外，在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层、在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层而得到的硬质涂层薄膜中，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出的部分全体涂覆含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物。进一步地，在上述印刷层的表面涂布该光固化树脂组合物后，使光固化树脂组合物的涂布膜光固化，形成感压粘接剂层。光固化前的光固化树脂组合物，不含空气积存、或气泡，容易涂布。涂布光固化树脂组合物后，通过用光照射使之固化，使得粘度 增加，能够制造在未形成印刷层的部分具有感压粘接剂层的硬质涂层薄膜。此外，在感压粘接剂层进一步涂覆印刷层的表面的情况下，能够制造在未形成印刷层的部分和印刷层的部分上具有不同厚度的感压粘接剂层的硬质涂层薄膜。这样，采用光固化的方法形成的感压粘接剂层，感压粘接剂层的粘合面(与透明树脂薄膜的另一面以及印刷层接触一侧相反的面)的物理凹凸形状以及光学变形小。因此，与形成感压粘接剂层之前相比，能够减少硬质涂层薄膜的另一面中的物理的凹凸形状以及光学变形。[实施例]以下基于实施例具体地说明本发明。<具有印刷层的硬质涂层薄膜的制备>将厚度为188 的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜用作透明树脂薄膜，在两面上形成有硬质涂层的硬质涂层薄膜(东洋包材株式会社制、商品名DH/A-6188)的一面上，用丝网印刷机，以使干燥后的厚度分别为15 y m与41 y m，印刷/干燥黑色的颜料类墨水(Seiko Advance社制，HAC系列,浓缩710黑)。其结果,得到形成黑框的印刷层的硬质涂层薄膜A(印刷层的厚度为15pm)和硬质涂层薄膜B(印刷层的厚度为41 ym)。得到的硬质涂层薄膜A和B的黑框的印刷层厚度分别为15 u m、41 U m,具有由于黑框的印刷层广生的标闻差闻度(以下称为印刷标闻差的闻度)。(感压粘接剂层的储能模量测定方法)将多张硬质涂层薄膜重叠贴合成为所需厚度的层压体之后，实施压热器处理(600C X0. 5MPaX30分钟)除去气泡，切割为厚约ImmX宽20mmX长20mm的尺寸，制备动态粘弹性试验用样品。在剪切型流变仪(AntonPaar社制，装置名粘弹性测定装置，型号MCR301)上，在线性范围内、频率IHz的条件下，对该样品进行动态粘弹性试验。储能模量的测定由在_40°C +150°C的温度范围、升温速率3°C /min的条件下，读取在室温23°C下的值，得到储能模量。
(至透明树脂薄膜的粘合力的测定方法)至粘附体的粘合力的测定方法如下。将制备的硬质涂层薄膜的覆盖感压粘接剂层的隔离片(剥离薄膜)剥离，通过轧辊施加2kg荷重使之贴合至玻璃板，在23°C、50% RH环境下放置一小时后，以剥离速度300mm/min将其剥离，测定其180°剥离强度。(实施例I)使用长宽尺寸为约115mmX约60mm(黑框内的显示区域的尺寸约90mmX约53mm)的具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜A(具有15 y m的印刷标高差)，以使得从具有印刷层的硬质涂层薄膜A的透明树脂薄膜表面起的厚度在固化后为35 pm的方式，将以聚氨酯丙烯酸酯为主成分的聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物(株式会社Sannopco社制、SN-5X、6618型)，涂布于未形成经印刷层形成的黑框部分以及经印刷层形成的黑框的上部，层压感压粘接剂层。进一步，在进行通过氮气净化的气氛下，进行UV照射，使聚氨酯丙 烯酸酯类的UV固化型树脂组合物固化，形成光学用透明感压粘接剂层，得到实施例I的硬质涂层薄膜。测定得到的实施例I的硬质涂层薄膜中使用的粘合层的储能模量，储能模量G ‘为5. 6 X IO5Pa,损耗模量G “为4. I X IO5Pa,测定至玻璃板的粘合力为4. 6N/25mm。并且，对于实施例I的硬质涂层薄膜，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的基础材料表面起的厚度，其分别为35. 2iim和35. 5iim，其差为0. 3iim。因此，在实施例I的硬质涂层薄膜中，与在层压光学用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜A中印刷标高差的距离为15 相t匕，能够显著降低印刷标高差的距离。(实施例2)使用长宽尺寸为约115mmX约60mm(黑框内的显示区域的尺寸约90mmX约53mm)的具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜B(具有41 y m的印刷标高差)，将以聚氨酯丙烯酸酯为主成分的聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物(Case M株式会社制、T-480型)，以使得从具有印刷层的硬质涂层薄膜B的透明树脂薄膜表面起的厚度在固化后为70 y m的方式，涂布于未形成经印刷层形成的黑框部分以及经印刷层形成的黑框的上部形成感压粘接剂层，除以上操作外，其它与实施例I相同，形成光学用透明感压粘接剂层，得到实施例2的硬质涂层薄膜。对于得到的实施例2的硬质涂层薄膜测定储能模量，储能模量G ‘为4. 3X IO5Pa,损耗模量G “为2. 5 X IO5Pa,至玻璃板的粘合力为30. 2N/25mm。并且，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的透明树脂薄膜表面起的厚度，其分别为67. 5 y m和73. 5 u m,其差为6.0umo因此，在实施例2的硬质涂层薄膜中，与在层压光学用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜B中的印刷标高差的距离为41pm相比，能够显著降低印刷标高差的距离。(实施例3)使用长宽尺寸为约180mmX约115mm(黑框内的显示区域的尺寸约150mmX约85mm)的具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜A(具有15 pm的印刷标高差)，以使得从具有印刷层的硬质涂层薄膜A的透明树脂薄膜表面起的厚度在固化后为50 pm的方式，将以聚氨酯丙烯酸酯为主成分的聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物(株式会社Sannopco社制、SN-5X、6618型)涂布于未形成经印刷层形成的黑框部分以及经印刷层形成的黑框的上部，层压感压粘接剂层。进一步，在进行通过氮气净化的气氛下，进行UV照射，使得聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物固化，形成光学用透明感压粘接剂层，得到实施例I的硬质涂层薄膜。测定得到的实施例I的硬质涂层薄膜中使用的粘合层的储能模量，储能模量G ‘为5. 6 X IO5Pa,损耗模量G “为4. I X IO5Pa,测定至玻璃板的粘合力为4. 6N/25mm。并且，得到的实施例3的硬质涂层薄膜，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的基础材料表面起的厚度，其分别为50. Oum和53. 5 u m,其差为3. 5 y m。因此，在实施例3的硬质涂层薄膜中，与在层压光学用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜A中印刷标高差的距离为15 相t匕，能够显著降低印刷标高差的距离。(实施例4)
除了使用长宽尺寸为约250mmX约190mm(黑框内的显示区域的尺寸为约240mmX约160mm)的具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜A(具有15 的印刷标高差)以外，与实施例I相同，得到实施例4的硬质涂层薄膜。并且，得到的实施例4的硬质涂层薄膜，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的基础材料表面起的厚度，其分别为45. 5um和54. 5 u m,其差为9. 0 y m。因此，在实施例3的硬质涂层薄膜中，与在层压光学用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜A中印刷标高差的距离为15 y m相t匕，能够显著降低印刷标高差的距离。(比较例I)在长宽尺寸为约115mmX约60mm、厚度为50 ii m的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜的一面上，进行通过硅氧烷的剥离处理后，将以聚氨酯丙烯酸酯为主成分的聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物以使得固化后的厚度为35 y m的方式涂布，层压感压粘接剂层。进一步，通过在进行经氮气净化的气氛下，进行UV照射，使其固化，形成光学用透明感压粘接剂层。之后，在该光学用透明感压粘接剂层上进行通过硅氧烷的剥离处理，形成剥离剂层，通过重叠贴合厚度为38 的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂薄膜的剥离处理面，得到比较例I的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜(双面胶带)。测定比较例I的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜的弹性模量，储能模量G‘为5. 6 X IO6Pa,损耗模量G“为4. I X IO5Pa,至玻璃板的粘合力为4. 6N/25mm。这是与实施例I相同的粘合力。使用得到的比较例I的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜(双面胶带)，将厚度为35 y m的光学用透明感压粘接剂层贴合于形成具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜A(具有15 的印刷标高差)的印刷层的面，并层压，得到比较例I的硬质涂层薄膜。得到的比较例I的硬质涂层薄膜，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的基础材料表面起的厚度，其分别为35. 2iim和50. 5iim，其差为15. 3iim。因此，在比较例I的硬质涂层薄膜中，与在层压光学用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜A中印刷标高差的距离为15 相t匕，几乎为相同的印刷标高差的距离，不能降低印刷标高差的距离。
(比较例2)除了使得固化后的厚度为65 y m以外，与比较例I相同地，得到比较例2的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜(双面胶带)。测定比较例2的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜的弹性模量，储能模量G‘为4. 3 X IO6Pa,损耗模量G “为2. 5 X IO5Pa,至玻璃板的粘合力为30. 2N/25mm。这是与实施例2相同的粘合力。使用得到的比较例2的光学用透明感压粘接剂层的转印薄膜(双面胶带)，将厚度为41 y m的光学用透明感压粘接剂层贴合至形成具有黑框的印刷层的硬质涂层薄膜B (具有41pm的印刷标高差)的印刷层的面，并层压，得到比较例2的硬质涂层薄膜。得到的比较例2的硬质涂层薄膜，在光学用透明感压粘接剂层的表面中，测定未印刷黑框的部分和黑框部分的从硬质涂层薄膜的基础材料表面起的厚度，其分别为67. Oum和107. 2 u m,其差为40. 2 u m。因此，在比较例2的硬质涂层薄膜中，与在层压光学 用透明感压粘接剂层之前的具有印刷层的硬质涂层薄膜B中印刷标高差的距离为41 y m相t匕，几乎为相同的印刷标高差的距离，不能降低印刷标高差的距离。在表I中表示实施例I至4以及比较例1、2的感压粘接剂层的厚度、印刷标高差的距离等的测定结果。[表I]
权利要求
1.一种硬质涂层薄膜，其为在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层，另一面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。
2.一种硬质涂层薄膜，其为在透明树脂薄膜的两面上具有硬质涂层，在一面的该硬质涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述一面中未形成上述印刷层的该硬质涂层的露出的部分形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物形成的感压粘接剂层。
3.根据权利要求I或2所述的硬质涂层薄膜，其进一步地通过上述感压粘接剂层涂覆上述印刷层的表面而制得。
4.根据权利要求I或2所述的硬质涂层薄膜，其中上述光固化感压粘接剂组合物为含有由丙烯酸类聚合物形成的主要试剂、丙烯酸类单体、交联剂、光聚合引发剂的紫外线固化型光固化感压粘接剂组合物。
5.一种触控面板，其为经由上述感压粘接剂层贴合了根据权利要求I至4任一项所述的硬质涂层薄膜的触控面板。
6.一种组装根据权利要求5所述的触控面板的电子设备。
全文摘要
本发明为了，在将印刷有黑框和/或图标的硬质涂层薄膜贴合至触控面板的情况下，在产生印刷标高差的角部不产生气泡，提供具备能够提高能见度的光学用透明感压粘接剂(OCA)层的硬质涂层薄膜，和使用其的触控面板。上述硬质涂层薄膜通过以下方法得到在透明树脂薄膜的一面上具有硬质涂层的硬质涂层薄膜中，在未层压硬质涂层侧的树脂薄膜表面上形成黑框和/或图标的印刷层，在上述另一面中未形成上述印刷层的部分，具有通过在不含空气积存的情况下涂布、增粘含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物得到的感压粘接剂层，该感压粘接剂层涂覆上述黑框和/或图标的印刷层的表面得到硬质涂层薄膜。
文档编号G06F3/041GK102760380SQ20121012742
公开日2012年10月31日 申请日期2012年4月26日 优先权日2011年4月28日
发明者五十岚智美, 藤田志朗, 铃木淳史 申请人:藤森工业株式会社