C抽真空2h除去水及小分 子低沸物，关闭真空并充入氩气，然后降温到80°C，加入9. 50g六亚甲基二异氰酸酯（HDI)、 0. 14g辛酸亚锡，3. 50g 1，4-丁二醇，转速为300rpm搅拌，混合均勾，在搅拌下继续反应4h， 出料，得到有机硅聚氨酯/脲自修复防污材料。然后将所得的有机硅聚氨酯/聚脲自修复、 可重涂防污材料加入120ml二甲苯稀释，涂布在环氧玻璃纤维板上，经浅海挂板6个月无海 洋生物生长。
[0057] 实施例12
[0058] 在带有机械搅拌器、回流冷凝器和温度探测器的三口烧瓶中，加入 55. OOg a，ω -二羟基聚二甲基硅氧烷（分子量1000)，120°C抽真空2h除去水及小分子低 沸物，关闭真空并充入氩气，然后降温到7〇°c，加入17.5〇g异佛尔酮二异氰酸酯（iroi)，搅 拌，混合均匀，反应30min，然后加入2. 80g 1，6-己二胺，继续反应5h，出料，得到有机硅聚 氨酯/脲自修复防污材料。然后将所得的有机硅聚氨酯/聚脲自修复、可重涂防污材料加 入250ml四氢呋喃稀释，涂布在环氧玻璃纤维板上，经浅海挂板8个月无海洋生物生长。
[0059] 实施例1~12制备的有机硅聚氨酯/聚脲防污材料的性能测试数据见表1。
[0060] 表1实施例制备的防污材料的性能测试数据（室温）
[0062] 上述实施例为本发明的较佳的实施方式，但是本发明的实施方式并不受所述实施 例的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：主要由W下按重量百分比 计的原料制备而成： 径基或氨基封端的聚硅氧烷 40%~95% 二异氯酸醋和扩链剂 5 %~60 % ; 其中二异氯酸醋/(径基或氨基封端的聚硅氧烷+扩链剂）的摩尔比为（1. 0~1. 3): 1〇2. 根据权利要求1所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：主要由W 下按重量百分比计的原料制备而成： 径基或氨基封端的聚硅氧烷 60%~90% 二异氯酸醋和扩链剂 10 %~40 % ; 其中二异氯酸醋/(径基或氨基封端的聚硅氧烷+扩链剂）的摩尔比为（1. 0~1. 3): 1〇3. 根据权利要求1或2所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：所述 径基或氨基封端的聚硅氧烷的通式如下：其中，Ri、R2代表甲基或苯基，R1与R2相同或不同；R3代表有0到6个碳原子的线性的 二价烷基基团或者烷基酸，R4代表-OH或-NH2; 所述径基或氨基封端的聚硅氧烷的分子量为800~10000。4. 根据权利要求3所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：所述径基 或氨基封端的聚硅氧烷为α，ω-二径基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二径基丙基聚二甲基娃 氧烧、α，ω-二径基乙基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二径基下基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二 径基戊基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二径基己基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二径基丙基乙基酸 聚二甲基硅氧烷；α，ω-二氨基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷、曰， ω-二氨基乙基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二氨基下基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二氨基戊基 聚二甲基硅氧烷、α，ω-二氨基己基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二径基聚甲基苯基硅氧烷、 α，ω-二径基丙基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-二径基乙基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-二径 基下基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-二径基戊基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-二径基己基聚甲 基苯基硅氧烷、α，ω-二氨基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-二氨基丙基聚甲基苯基硅氧烷、 α，ω- 二氨基乙基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω- 二氨基了基聚甲基苯基硅氧烷、α，ω-_. 氨基戊基聚甲基苯基硅氧烷或α，ω-二氨基己基聚甲基苯基硅氧烷的一种W上； 所述径基或氨基封端的聚硅氧烷的分子量为1000~5000。5. 根据权利要求1或2所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：所述 扩链剂为低分子二元醇、低分子二元胺、二径甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺、乙二胺基乙横酸 钢或二乙締Ξ胺中的一种W上；所述低分子二元醇为碳原子数为2~10的脂肪二醇中的至 少一种；所述低分子二元胺为碳原子数为2~10的脂肪二胺中的至少一种； 所述二异氯酸醋为二苯基甲烧二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋、六亚 甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋或二环己基甲烧二氯酸醋的一种W上。6. 根据权利要求5所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料，其特征在于：所述低分 子二元醇为乙二醇、1,4-下二醇或1,3-丙二醇中的至少一种；所述低分子二元胺为乙二 胺、1，4-下二胺或1，6-己二胺中的至少一种。7. 根据权利要求1~6任一项所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料的制备方法， 其特征在于：为一步法本体聚合、两步法本体聚合、一步法溶液聚合或两步法溶液聚合的一 种； 所述一步法本体聚合具体是指：向装有径基或氨基封端的聚硅氧烷的容器进行加热抽 真空W除去小分子低沸物，然后关闭真空，充入惰性气体，降溫至5~12(TC，加入二异氯酸 醋、扩链剂，揽拌，混合均匀，继续反应2~化，出料； 所述两步法本体聚合具体是指：向装有径基或氨基封端的聚硅氧烷的容器进行加热抽 真空W除去小分子低沸物，然后关闭真空，充入惰性气体，降溫至5~12(TC，加入二异氯酸 醋，反应2~化，出料；或者加入二异氯酸醋反应10~50min，然后加入扩链剂，继续反应 2~她，出料； 所述一步法溶液聚合具体是指：向装有径基或氨基封端的聚硅氧烷的容器进行加热抽 真空W除去小分子低沸物，然后关闭真空，充入惰性气体，降溫至5~120°C，加入有机溶 剂、二异氯酸醋、扩链剂，揽拌混合均匀，反应2~化，出料； 所述两步法溶液聚合具体是指：向装有径基或氨基封端的聚硅氧烷的容器进行加热抽 真空W除去小分子低沸物，然后关闭真空，充入惰性气体，降溫至5~120°C，加入有机溶 剂，揽拌溶解；然后，加入二异氯酸醋，继续揽拌反应2~化，出料；或加入二异氯酸醋后，反 应10~50min，再加入扩链剂，继续揽拌反应2~化，出料。8. 根据权利要求7所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料的制备方法，其特征在于： 所述本体聚合和溶液聚合中加热抽真空的溫度为120°C，加热抽真空的时间为化；所述本 体聚合和溶液聚合中加入扩链剂后，反应溫度为5~120°C; 所述溶液聚合的有机溶剂为四氨巧喃、1，4-二氧六环、乙酸乙醋、乙酸下醋、正下醇、异 丙醇、丙酬、下酬、N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、二甲基亚讽、3-乙氧基丙酸乙 醋、N-甲基化咯烧酬、甲基异下基酬、甲苯或二甲苯的一种W上； 有机溶剂的体积与主要原料总重量比为（1~10)mL:lg，主要原料为参加反应的物质 即径基或氨基封端的聚硅氧烷与二异氯酸醋，或者二异氯酸醋、径基或氨基封端的聚娃氧 烧W及扩链剂。9. 根据权利要求7所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料的制备方法，其特征在于： 所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料的制备方法中当采用径基封端的聚硅氧烷或含 径基的扩链剂时，则在制备的过程中需加入催化剂，用量为单体重量的0.2~5% ;当采用 氨基封端的聚硅氧烷或含氨基的扩链剂时，则在制备的过程中不需要加入催化剂； 所述的催化剂为二月桂酸二下基锡、辛酸亚锡或Ξ亚乙基二胺中的一种W上。10. -种由权利要求1~6任一项所述自修复有机娃聚氨醋/聚脈防污材料在海洋防 污材料中的应用。
【专利摘要】本发明属于海洋防污材料技术领域，公开了一种自修复有机硅聚氨酯/聚脲防污材料及其方法与应用。所述防污材料主要由以下按重量百分比计的原料制备而成：羟基或氨基封端的聚硅氧烷40％～95％，二异氰酸酯和扩链剂5％～60％；其中二异氰酸酯/(羟基或氨基封端的聚硅氧烷+扩链剂)的摩尔比为(1.0～1.3)：1。所制备的防污材料具有粘结强度高，机械性能好，耐久性好，耐划伤的特点，还具有简易的自修复性能和良好的可重涂性。
【IPC分类】C09D5/16, C09D175/04, C08G18/32, C08G18/61, C08G18/10, C08G18/65
【公开号】CN105400405
【申请号】CN201510733075
【发明人】张广照, 马春风, 刘超
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年10月30日