β-环糊精和羧甲基钌化合物及其在微接触印刷技术中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于现代电子技术领域，特别涉及一种β-环糊精和羧甲基钌化合物作为复 合绿色环保墨水在微接触印刷技术中的应用。
【背景技术】
[0002] 表面微构建技术正逐渐体现出在重要应用价值，特别是微接触印刷技术，其能够 在小尺寸上微图案化，在多个领域特别是现代电子技术领域具有重要意义。目前可供选择 的微接触印刷墨水较少，也局限了表面可进行微接触印刷的材料，大量的材料无法用微接 触印刷的方法制备表面图案。因而开发新的、稳定的的墨水具有很大的意义。
[0003] 本申请人在已获授权的专利(CN 102516841 Β)中公开了八(辛烷氧基)-酞菁锌作 为墨水在聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯或聚酰亚胺基底进行微接触印刷的应用 技术;在已获授权的专利(CN 102964909 Β)中公开了水溶性的5，10，15，20-四[4-(3 丙氧 基吡啶溴化盐)苯基]扑啉锌在聚对苯二甲酸乙二酯基底上进行微接触印刷中的应用技术； 在已获授权的专利(CN 102964910 Β)中公开了水溶性的5,10,15,20_四磺酸钠苯基卟啉锌 在聚酰亚胺基底进行微接触印刷的应用技术。
[0004] 为进一步丰富微接触印刷墨水和基底的选择，并且提升微接触印刷质量，有必要 进一步开发环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用。环糊精和羧甲基钌 化合物复合溶液性能稳定，成膜质量高，可以作为一种稳定的墨水应用于多种材料表面的 微接触印刷。
[0005] 为了适应新一代墨水对于环保和人体健康的要求，有必要进一步开发环糊精在微 接触印刷中的应用。环糊精无毒，具有很好的人体相容性。环糊精和羧甲基钌化合物复合 溶液性能稳定，成膜质量高，可以作为一种稳定的墨水应用于多种材料表面的微接触印刷。 目前环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液作为微接触印刷墨水的应用未见报道。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种β_环糊精和羧甲基钌化合物作为复合绿色环保墨水在微接触 印刷技术中的应用。
[0007] 本发明的技术方案如下：
[0008] -种羧甲基钌化合物，其特征在于，所述配合物的结构式为：
[0010] 该化合物的化学名称：一氯一（1E，6E)-1，7-二（3-甲氧基-4-羟基苯基）-4-羧甲 基-1，6-庚二烯-3，5-二酮一甲基异丙基苯合钌。
[0011] -种β-环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用，其特征在于，包括 如下步骤：
[0012] 1)基底表面处理:将聚合物基底用质量百分比为45-55 %的异丙醇水溶液浸泡30-60min，取出后再置于2-3mol/L硫酸溶液中，并在温度为55-65°C条件下浸泡15-20min，随后 用水清洗，在温度为60_65°C的条件下进行真空干燥，在聚合物基底表面引入羧基，得羧基 化基底；
[0013] 2)制备β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液:将β-环糊精用水溶解，得到浓度为 3_6g/L的β-环糊精水溶液，在每升β-环糊精水溶液中加入0.8g羧甲基钌化合物，然后用超 声仪将频率为调置20kHz超声30-60min，得到均匀分散的β-环糊精和羧甲基钌化合物复合 溶液；
[0014] 3)微接触印刷：将PDMS印章浸泡于β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液中30-40s，取出后于犯气流中干燥30-60S，将涂有β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液的PDMS印 章盖于羧基化基底上，轻压10-20s，将PDMS印章图案转移至羧基化基底表面，得到印有图案 的基底；
[0015] 4)化学镀:将印有图案的基底浸泡于0.1-0.38/1^(1(：12溶液中10-30 8，取出后放 于化学镀溶液中进行化学镀，时间为l-l〇min，取出后在基底上得到精美的金属铜图案。
[0016] 优选的是，所述的β-环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用，其特 征在于，步骤1)中选用的聚合物基底材料为聚乙烯。
[0017] 优选的是，所述的β-环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用，其特 征在于，步骤1)中选用的异丙醇溶液与聚合物基底的质量百分比为1:1-5。
[0018] 优选的是，所述β-环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用，其特征 在于，步骤4)中化学镀溶液可以为由4-6wt %硫酸铜、7-8wt %酒石酸钠钾、6-lOwt %氢氧化 钠、32_36wt %甲醛和余量的蒸馏水组成的化学镀溶液。
[0019] 优选的是，所述的β-环糊精和羧甲基钌化合物在微接触印刷技术中的应用，其特 征在于，步骤4)中化学镀溶液可以为由5-8wt %三氯化金、5-8wt %亚硫酸金钠、10-12wt % 亚硫酸钠、15-18wt %柠檬酸钾和余量的蒸馏水组成的化学镀溶液。
[0020] 本发明有益效果：
[0021] 1)羧甲基的钌化合物能抑制肿瘤细胞增殖，对肿瘤抑制率可达到51%，相对于吲 哚类化合物其抑制率提高了 28%，用羧甲基的钌化合物后细胞周期阻滞在，肿瘤细胞 凋亡明显增加，抑瘤和免疫作用增强。对胃癌SGC-7901细胞株和肝癌BEL-7404细胞株表现 出较强的抑制活性，表明本发明具有强的抗肿瘤活性，与环糊精复合，绿色环保，对人体 无害无毒，细胞存活率高。
[0022] 2)β_环糊精具有很好的生物相容性，微接触印刷后所得到的材料具有作为生物医 用材料在人体内使用的潜力。
[0023] 3 )β_环糊精分子内部为一个呈"V"字型的疏水性空穴，适合容纳羧甲基钌化合物 分子进入并固定于环糊精分子内部;利用金和羧基的配位结合形成稳定的复合物，从而 作用于聚合物基底上，与聚合物基底上的羧基配位连接，在基底表面上形成那里热力学稳 定、能量低的有序膜，强烈的吸附了化学镀溶液中的金属离子，形成了精美的图案，同时使 用β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液印刷时候不会出现分子扩散，致使图案扭曲变宽等 现象发生。
[0024] 4)通过将β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液作为微接触印刷墨水在电子行业 常用的聚合物基底表面制备金属图案，为微接触印刷行业提供了新思路。
[0025] 5)β_环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液原料易得、成本低、稳定，在工业应用上具 有很大的潜力。
【具体实施方式】
[0026] 以下实施例是对本发明的进一步说明，但绝对不是对本发明范围的限制。下面参 照实施例进一步详细阐述本发明，但是本领域技术人员应当理解，本发明并不限于这些实 施例以及使用的制备方法。而且，本领域技术人员根据本发明的描述可以对本发明进行等 同替换、组合、改良或修饰，这些都包括在本发明的范围内。
[0027] 实施例1
[0028] 1)基底表面处理：将聚乙烯用质量百分比为45%的异丙醇水溶液浸泡30min，其 中，异丙醇溶液与聚乙烯的质量百分比为1:1，取出后再置于2mol/L硫酸溶液中，并在温度 为55°C条件下浸泡15min，随后用水清洗，在温度为60°C的条件下进行真空干燥，在聚合物 基底表面引入羧基，得羧基化的聚乙烯基底；
[0029] 2)制备β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液:将β-环糊精用水溶解，得到浓度为 3g/L的β-环糊精水溶液，在每升β-环糊精水溶液中加入0.8g羧甲基钌化合物，然后用超声 仪将频率为调置20kHz超声30min，得到均匀分散的β-环糊精和羧甲基钌化合物复合溶液；
[0030] 3)微接触印刷:将PDMS印章浸泡于β-环