阻燃型高耐候聚硫密封胶及其制备方法
【技术领域】
[0001 ]本发明属于高分子密封材料技术领域，更具体地，本发明涉及一种阻燃型高耐候 聚硫密封胶及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚硫密封胶使用范围广，是一种非常优良的密封材料，其具备密封效果非常可靠 以及使用方便的优点，但由于原材料易燃，造成一定的安全隐患，虽然通过加入无机阻燃剂 可以有所改善，但是往往存在相容性的问题，并降低密封胶的强度。此外，由于密封胶常常 应用于不同的地区和领域，例如应用于建筑或飞机跑道上，还希望其具备很好的耐候性和 酸碱适应能力，以延长使用寿命。
[0003] 因此，非常需要通过配方以及生产工艺的改进，不添加无机阻燃剂，以获得同时具 备高阻燃以及高耐候性能的聚硫密封胶。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A 组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分胶的重量比为A:B:20:1~5:1，其中：
[0005] A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、10~30重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、20 ~30重量份的碳酸|丐、5~15重量份的硫磺、2~10重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及1 ~10重量份的氯化石蜡；
[0006] B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、2~10重量份的硫化促进剂、10~40重量份 的炭黑、2~10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、2~10重量份的氯化石蜡、2~10重量份的硅烷 改性超支化聚苯并咪唑以及2~10重量份的2，2双(4-羧基苯氧基)联苯胺；
[0007] 优选地，所述阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分 胶的重量比为A:B = 10:1，其中：
[0008] A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、15重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、21重量 份的碳酸钙、10重量份的硫磺、9重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及5重量份的氯化石 錯；
[0009 ] B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、5重量份的硫化促进剂、20重量份的炭黑、10 重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、5重量份的氯化石蜡、10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑 以及10重量份的2,2'_双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
[0010] 在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚酰亚胺由包括环氧硅烷偶联剂以及氨 基封端超支化聚酰亚胺的原料制备得到。
[0011] 在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚酰亚胺由三胺和二酐按摩尔比1:(1~ 1.3)制备得到。
[0012] 在一种实施方式中，所述三胺选自2，4，6-三氨基吡啶以及三(4-氨基苯基)胺中的 任意一种或两种。
[0013] 在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-茈四羧酸酐、4,4'_ (六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3'，4,4'-二苯甲酮 四甲酸二酐、1，4，5，8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。
[0014] 在一种实施方式中，所述硅烷改性超支化聚苯并咪唑由包括环氧硅烷偶联剂以及 氨基封端超支化聚苯并咪唑的原料制备得到。
[0015] 在一种实施方式中，所述氨基封端超支化聚苯并咪唑由四胺和三酸按摩尔比（1.6 ~2): 1制备得到。
[0016] 在一种实施方式中，所述四胺选自3,3'_二氨基联苯胺、3,3'，4,4'_四氨基二苯 醚、3,3'，4,4'_四氨基二苯砜、3,3'，4,4'_四氨基二苯甲酮、1，2,4,5_四氨基苯、1，2,5,6-四氨基萘中的任意一种或多种。
[0017] 在一种实施方式中，所述三酸选自1，3，5-间苯三酸、1，2，4-苯三甲酸以及3，5-二 (4-羧基苯氧基)苯甲酸中的任意一种或多种。
[0018] 本发明的另一方面提供阻燃型高耐候聚硫密封胶的制备方法，包括以下步骤：
[0019] (I)A组分胶的制备：按所述的配方比例，称量A组分胶的物料并混合均匀，反复研 磨直至得到均匀膏状物；
[0020] (2)B组分胶的制备：按所述的配方比例，称量B组分胶的物料并混合均匀，反复研 磨直至得到均匀膏状物。
[0021] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0022] 参考以下本发明的优选实施方式的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公 开内容。在以下说明书和权利要求书中将提及大量的术语，这些术语被定义为具有下列含 义。
[0023] "任选的"或"任选地"是指其后描述的事件或事项可以发生或不发生，而且该描述 包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0024] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体 数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相 应的，用"大约"、"约"等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似 用语可能对应于检测数值的设备的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以 组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0025] 当量、浓度或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选 值限走的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下 限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了 范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在 该范围内的所有整数和分数。
[0026] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数)无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0027] 本发明的一个方面提供一种阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A 组分胶和B组分胶的重量比为A: B = 20:1~5:1，其中：
[0028] A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、10~30重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、20 ~30重量份的碳酸|丐、5~15重量份的硫磺、2~10重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及1 ~10重量份的氯化石蜡；
[0029] B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、2~10重量份的硫化促进剂、10~40重量份 的炭黑、2~10重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、2~10重量份的氯化石蜡、2~10重量份的硅烷 改性超支化聚苯并咪唑以及2~10重量份的2，2双(4-羧基苯氧基)联苯胺；
[0030] 优选地，所述阻燃型高耐候聚硫密封胶，包括A组分胶和B组分胶，A组分胶和B组分 胶的重量比为A:B = 10:1，其中：
[0031 ] A组分胶包括：100重量份的液体聚硫橡胶、15重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、21重量 份的碳酸钙、10重量份的硫磺、9重量份的硅烷改性超支化聚酰亚胺以及5重量份的氯化石 錯；
[0032] B组分胶包括：100重量份的二氧化锰、5重量份的硫化促进剂、20重量份的炭黑、10 重量份的邻苯二甲酸丁苄酯、5重量份的氯化石蜡、10重量份的硅烷改性超支化聚苯并咪唑 以及10重量份的2,2'_双(4-羧基苯氧基)联苯胺。
[0033] 液体聚硫橡胶
[0034]本发明所用液体聚硫橡胶并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所 述液体聚硫橡胶的重均分子量为2000~6000;更优选地，所述液体聚硫橡胶的重均分子量 为4000~5500;最优选地，所述液体聚硫橡胶的重均分子量为5000。
[0035] 邻苯二甲酸丁苄酯
[0036] 本发明所用邻苯二甲酸丁苄酯并无特别限定，可以为市售的商业化产品。
[0037] 碳酸钙
[0038] 本发明所用碳酸钙并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述碳酸 钙的粒径为0.1~2μπι;更优选地，所述碳酸钙的粒径为0.5~Ιμπι;最优选地，所述碳酸钙的 粒径 〇.8μηι。
[0039]
[0040] 本发明所用硫磺并无特别限定，可以为市售的商业化产品。但优选地，所述硫磺的 粒径为1~3μηι;更优选地，所述硫磺的粒径为2μηι。
[0041 ] 硅烷改性超支化聚酰亚胺
[0042] 本发明所用硅烷改性超支化聚酰亚胺