包含羧化物染料的衣物洗涤护理组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及包含簇化物染料的衣物洗涂护理组合物。衣物洗涂护理组合物可W为 衣物洗涂剂组合物、衣物洗涂添加剂组合物诸如织物增强组合物或漂白添加剂组合物。优 选地，衣物洗涂护理组合物为衣物洗涂剂组合物。所述组合物可W为固体，诸如粉末、片剂 或条、或液体。所述组合物可W呈单位剂量的形式，诸如小袋。合适的单位剂量小袋包括单 隔室和多隔室小袋。
【背景技术】
[0002] 随着纺织物老化，由于暴露于光、空气、垢、W及纤维的天然降解，它们的颜色趋于 稱色或发黄。为抵消运种不期望的效应，衣物洗涂剂制造者将调色染料渗入它们的产品中。 调色染料的目的通常是通过向经洗涂的织物提供蓝-紫色调，从而降低发黄的视觉冲击，来 抵消纺织物的稱色和发黄。在衣物洗涂护理组合物中，染料可受与组合物中的衣物洗涂护 理助剂的相互作用影响。运可导致染料特性，诸如沉积特性的变化，所述变化可不产生足够 的织物调色或可导致随时间推移在织物表面，尤其是尼龙织物上的不可取堆积。仍然需要 提供衣物洗涂护理组合物，其包含调色染料，所述调色染料具有在尼龙织物上的良好沉积 特征，并且在后续衣物洗涂过程中具有良好的从尼龙织物中移除的特征W便防止任何不期 望的染料在尼龙织物上的堆积。此外，此类调色染料还应当提供储存期间在衣物洗涂护理 组合物中的良好的稳定性特征。
【发明内容】
[0003] 本发明提供一种衣物洗涂护理组合物，其包含0.00001重量％至0.5重量％的嚷吩 偶氮簇化物染料，所述染料具有式I的结构：
[0004]
[000引其中01为嚷吩基团；
[0006] 其中D2为碳环亚苯基；
[0007] 其中直接键合到所述碳环亚苯基的式I中所示的两个N原子彼此呈对位取代形式；
[0008] 其中Ri独立地选自[(C也CR'册)x(C也CR"册)y((C也)wNH)zQ]、C广12烷基、C6-10芳基、 或C7-C22芳基烷基；
[0009] 其中 r2为[(C也CR ' 册)X'（ C也CR"册)y'（（ C也)W' NH) Z ' Q ];
[0010] 其中x+y+x'+y '的总和在0至50的范围内；
[0011] 其中X为0至50的整数；
[0012] 其中X'为0至50的整数；
[001引其中y为0至50的整数；
[0014] 其中y'为ο至50的整数；
[001引其中W和W'为独立地选自巧日3的整数；
[0016] 其中Ζ和Ζ'为独立地选自0和1的整数；
[0017] 其中R'和r各自独立地选自H、Ci-C4烷基、CH2〇(CH2CH2〇)a((CH2)bNH)dQ、苯基和 C出OR己；
[0018] 其中每个R5独立地选自Ci-Ci迫链或支链烷基、Cs-Cm芳基、和C7-CW芳基烷基；
[0019] 其中每个a为独立地选自0至2的整数；
[0020] 其中每个b为独立地选自2至3的整数；
[0021 ] 其中每个d为独立地选自0至1的整数；
[0022] 其中每个舶虫立地选自Η和Y，优选所有Q基团为独立地选择的Y基团；
[0023] 其中每个Υ为独立地选择的由式II表示的有机基团：
[0024]
[00巧]其中对于每个Υ基团，独立地：
[0026] Μ为Η或电荷平衡阳离子；
[0027] m为选自0至5的整数，优选0、1、2或3，更优选0或1;
[0028] η为选自0至5的整数，优选0、1、2或3，更优选0或1;
[0029] m+n的总和在1至10的范围内，优选1、2或3,更优选1或2;并且
[0030] 每个R8独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、和C3-18或C4-C18直链或支链締 基；
[0031 ] 至少一个R8基团不为H;
[0032] 其中z+z'+d的总和为至少1;
[0033] 其特征在于染料包含至少一个Q基团，所述Q基团为Y且为下列中的任一种：
[0034] (a)键合至化堪团中的N原子，其中指数Z为1;或者
[0035] (b)键合到R2基团中的N原子，其中指数Z '为1;或者
[0036] (C)键合到R '或R"基团中的N原子，其中指数d为1。
【具体实施方式】
[0037] 定义:
[0038] 如本文所用，术语"烷氧基"旨在包括Ci-Cs烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，所述 多元醇具有重复单元，所述重复单元为诸如环氧下烧、缩水甘油氧化物、环氧乙烧或环氧丙 烧。
[0039] 如本文所用，除非另外指明，术语"烷基"和"烷基封端的"旨在包括Ci-Ci8烷基基 团，并且在一个方面包括C广C6烷基基团。
[0040] 如本文所用，除非另外指明，术语"芳基"旨在包括C3-CU芳基基团。
[0041] 如本文所用，除非另外指明，术语"芳基烷基"旨在包括Ci-Ci8烷基基团，并且在一 个方面包括Ci-Cs烷基基团。
[0042] 术语"环氧乙烧"、"环氧丙烷"和"环氧下烧"在本文中可分别由它们的典型标记 巧炉、"P炉和巧炉示出。
[0043] 如本文所用，除非另外指明，术语"衣物洗涂护理组合物"包括颗粒、粉末、液体、凝 胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型的洗涂剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用 于洗涂织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理 和保持的其它产品、W及它们的组合。此类组合物可为洗涂步骤之前使用的预处理组合物， 或可为漂洗添加组合物W及清洁辅剂，如漂白添加剂和/或"去污棒"或预处理组合物，或负 载于基底的产品如干衣机纸。
[0044] 如本文所用，术语"洗涂剂组合物"为衣物洗涂护理组合物的一部分，并且包括清 洁组合物，包括但不限于用于洗涂织物的产品。此类组合物可为洗涂步骤之前使用的预处 理组合物，或可为漂洗添加组合物，W及清洁辅剂，如漂白添加剂和"去污棒"或预处理类 型。
[004引如本文所用，"纤维质基底"旨在包括按重量计由至少大半纤维素构成的任何基 底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维质基底可为粉末、纤维、纸浆和由粉 末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维无限制地包括棉、人造丝(再生纤维素）、乙 酸醋类（乙酸纤维素）、Ξ乙酸醋类(Ξ乙酸纤维素）、W及它们的混合物。由纤维素纤维形成 的制品包括诸如织物的纺织物。由纸浆形成的制品包括纸。
[0046] 如本文所用，术语"最大消光系数"旨在描述400纳米至750纳米范围内的最大吸收 波长(本文还称为最大波长)处的摩尔消光系数。
[0047] 如本文所用，嚷吩偶氮簇化物染料的"平均分子量"报告为通过其分子量分布所测 定的平均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的嚷吩偶氮簇化物染料可在其聚合物部分 中包含重复单元的分布。
[0048] 在本申请测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应 值。
[0049] 如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如"一"和"一个"被理解为是指一个或 多个受权利要求保护或描述的物质。
[0050] 如本文所用，术语"包括"和"包含"旨在是非限制性的。
[0051] 如本文所用，术语"固体"包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
[0052] 如本文所用，术语"流体"包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
[0053] 除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言， 不包括可能存在于运些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[0054] 除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率 均基于总组合物计。
[00财簇化物染料:
[0056] 合适的染料为嚷吩偶氮簇化物染料，其具有式I的结构：
[0057]
[005引其中01为嚷吩基团；
[0059] 其中D2为碳环亚苯基；
[0060] 其中直接键合到所述碳环亚苯基的式I中所示的两个N原子彼此呈对位取代形式；
[006。 其中r1独立地选自[(C出CR'册)x(C出CR"册)y((C此)wNH)zQ]、C广12烷基、C6-10芳基、 或C7-C22芳基烷基；
[0062] 其中 r2 为[(CH2CR'册)x'（CH2CR"册 V((CH2)w'NH)z'Q];
[0063] 其中x+y+x'+y '的总和在0至50的范围内；
[0064] 其中X为0至50的整数；
[0065] 其中X'为0至50的整数；
[0066] 其中y为0至50的整数；
[0067] 其中y'为0至50的整数；
[006引其中W和W'为独立地选自2和3的整数；
[0069] 其中Z和Z'为独立地选自0和1的整数；
[0070] 其中R '和r各自独立地选自Η、C1-C4烷基、C出0 (CH2C出0) a((C出）bNH) dQ、苯基和 C出OR己；
[00川其中每个R5独立地选自Ci-Ci迫链或支链烷基、Cs-Cm芳基、和C7-CW芳基烷基；
[0072] 其中每个a为独立地选自0至2的整数；
[0073] 其中每个b为独立地选自2至3的整数；
[0074] 其中每个d为独立地选自0至1的整数；
[0075] 其中每个舶虫立地选自Η和Y，优选所有Q基团为独立地选择的Y基团；
[0076] 其中每个Υ为独立地选择的由式II表示的有机基团：
[0077]
[007引其中对于每个Υ基团，独立地：
[0079] Μ知域电荷平衡阳离子；
[0080] m为选自0至5的整数，优选0、1、2或3，更优选0或1;
[008。 η为选自0至5的整数，优选0、1、2或3，更优选0或1;
[0082] m+n的总和在1至10的范围内，优选1、2或3,更优选1或2;并且
[0083] 每个R8独立地选自H、C3-18或C4-C18直链或支链烷基、和C3-18或C4-C18直链或支链締 基；
[0084] 至少一个R8基团不为H;
[0085] 其中z+z'+d的总和为至少1;
[0086] 其特征在于染料包含至少一个Q基团，所述Q基团为Y且为下列中的任一种：
[0087] (a)键合至化堪团中的N原子，其中指数Z为1;或者
[0088] (b)键合到R2基团中的N原子，其中指数Z '为1;或者
[0089] (C)键合到R '或R"基团中的N原子，其中指数d为1。
[0090] 合适的嚷吩偶氮簇化物染料具有式ΠΙ的结构：
[0091]
[0092] 其中〇1为嚷吩基团；
[0093] 其中R6选自Η和&-C4烷基；
[0094] 其中Ri和R2根据权利要求1所定义。
[0095] 合适的嚷吩偶氮簇化物染料具有式IV的结构：
[0096]
[0097] 其中R6选自Η和甲基；
[009引其中R哺R2根据权利要求1所定义，其中每个m独立地选自0至3,并且其中每个η独 立地选自0至3。
[0099] 合适的嚷吩偶氮簇化物染料具有根据式IV的结构，其中Ri为[(CH2CH20)y(CH2) wNHQ]；
[0100] 其中 r2 为[(C出 C出 0)y，（C出)w'NHQ];
[0101] 其中m为ο或1;
[0102] 其中η为0或1;
[0103] 其中m+n的总和为1或2;并且其中当y+y'的总和为至少10时，则优选所有R8基团中 碳原子的总和大于〇.4(y+y'），更优选大于0.6(y+y'），并且优选小于3.0(y+y'），优选小于 2.0(y+y'），更优选小于1.8(y+y'），并且最优选小于1.6(y+y'）。
[0…4] 衣物洗涂护理成分:
[0105] 所述组合物可任选包含其它衣物洗涂护理成分。合适的衣物洗涂护理成分可W例 如有助于或增强清洁性能，例如有助于或增强软化或清新性能，或如在香料、着色剂、非织 物调色染料等的情况下改性组合物的美观性。
[0106] 合适的衣物洗涂护理成分包括但不限于表面活性剂、助洗剂、馨合剂、染料转移抑 制剂、分散剂、酶、W及酶稳定剂、催化物质、漂白活性剂、过氧化氨、过氧化氨源、预成形过 酸、聚合分散剂、粘±污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、调色染料、香料、香料递 送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、附加染料和/或颜料， 其中一些在下文更详细的讨论。
[0107] 附加织物调色剂:虽然，除了簇化物染料之外，可能不优选渗入附加的织物调色染 料，但组合物可包含一种或多种附加的织物调色剂。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘 ±缀合物、和颜料。适宜的染料包括与合成纺织物如聚醋和/或尼龙相比，更多沉积在棉制 纺织物上的那些。还适宜的染料包括与棉制品相比，更多沉积在合成纤维如聚醋和/或尼龙 上的那些。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自下列的 小分子染料:属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性 红的颜色索引（C.I.)类别的染料、或它们的混合物。小分子染料的示例包括选自下列的那 些:染料索引（Society of Dyers and Colourists,Bra壯ord，UK)编号直接紫9、直接紫35、 直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性 红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红 52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸 性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、 碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝 159,选自下列染料索引（Society of Dyers and Colourists,Bra壯ord，UK)编号的小分子 染料:酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝 29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71。可优选直接紫小分子染料。可优选 选自酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、 W及它们的混合物的染料。
[0108] 适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:包含共价连接的色原体的聚合物 (染料-聚合物缀合物)和具有共聚合到聚合物主链中的色原体的聚合物、W及它们的混合 物，W及选自下列的聚合物染料：W商品名Liquitint；|' (Milliken, Spartanburg, South Carolina,USA)出售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和一种聚合物形成的染料- 聚合物缀合物，所述聚合物选自包含部分的聚合物，所述部分选自径基部分、伯胺部分、仲 胺部分、硫醇部分、W及它们的混合。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合 物染料：Liquitint? (Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)紫CT、与活性蓝、活性 紫或活性红染料共辆的径甲基纤维素（CMC)如与C. I.活性蓝19共辆的CMC,由Megazyme, Wicklow, IrelandW产品名AZ0-CM-CELLUL0SE，产品代码S-ACMC销售、烷氧基化的^苯基- 甲烧聚合着色剂、烷氧基化的嚷吩聚合着色剂、W及它们的混合物。优选的附加调色染料包 括存在于W0 08/87497 A1中的增白剂。运些增白剂的特征可在于下列结构（IV):
[0109]
[0110] 其中Ri和R2可独立地选自：a) [ (C出CR '册)X(C此CR"H0)抽，其中R'选自Η、C曲、C此0 (C此C此0) ζΗ、W及它们的混合物;其中R"选自Η、C出0 (C此C出0) ζΗ、W及它们的混合物;其中X +y < 5;其中y Μ;并且其中ζ = 0至5;
[0111] b)化=烷基、芳基或芳基烷基，并且化=[(C出CR '册)X (C出CR"H0) y扣
[0112] 其中R'选自：a)Η、C出、細2〇(C出細2〇)zH、W及它们的混合物；其中r选自Η、C此0 (C出C出0)zH、W及它们的混合物;其中X+^IO;其中yM;并且其中ζ = 0至5;
[0113] c)化=[C出CH(0R3)C出0R4]，并且R2 = [C出CH(0 R3)C出0 R4]
[0114] 其中R3选自：H、（C出C出0)zH、W及它们的混合物;并且其中z = 0至10;
[011引其中R4选自：（Ci-Ci6)烷基、芳基基团、W及它们的混合物;并且
[0116] d)其中R1和R2可独立地选自氧化苯乙締、缩水甘油基甲基酸、异下基缩水甘油基 酸、异丙基缩水甘油基酸、叔下基缩水甘油基酸、2-乙基己基缩水甘油基酸和缩水甘油基十 六烷基酸的氨基加成产物，接着加成1至10个締化氧单元。
[0117] 可渗入到本发明组合物中的优选的附加织物调色剂的特征可在于下列结构（IV): [011引
[0119] 其中R '选自：Η、畑3、畑2〇 (畑2畑2〇) zH、W及它们的混合物；其中r选自Η、細2〇 (C出C出0)zH、W及它们的混合物;其中x+y^5;其中yM;并且其中ζ = 0至5;
[0120] 还优选的附加调色染料的特征可在于下列结构(V):
[0121]
[0122] 该染料通常为每分子具有平均3-10个Ε0基团，优选5个Ε0基团的化合物的混合物。
[0123] 其它附加调整色光染料是描述于USPN 2008 34511 Α1化nilever)中的那些。优选 的试剂为"溶剂紫13"。
[0124] 合适的染料粘±共辆物包括选自W下的染料粘±共辆物:至少一种阳离子/碱性 染料和绿±粘±、^及它们的混合物。在另一方面，合适的染