加入245ml±lml 的蒸馈水。在设置为60化pm的磁力揽拌器上，将其剧烈揽拌30分钟。然后，将该混合物经由 具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将 收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分）。然后，可计算出 溶解度或分散度的百分比。
[0250] 优选的膜材料为聚合材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合材料诱 铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自 聚乙締醇、聚乙締化咯烧酬、聚环氧烧、丙締酷胺、丙締酸、纤维素、纤维素酸、纤维素醋、纤 维素酷胺、聚乙酸乙締醋、聚簇酸和聚簇酸盐、聚氨基酸或肤、聚酷胺、聚丙締酷胺、马来酸/ 丙締酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶）、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶）。更优选的聚合物 选自聚丙締酸醋和水溶性丙締酸共聚物、甲基纤维素、簇甲基纤维素钢、糊精、乙基纤维素、 径乙基纤维素、径丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙締酸醋，最优选选自聚乙締醇、聚 乙締醇共聚物和径丙基甲基纤维素化PMC)、W及它们的组合。小袋材料中的聚合物如PVA聚 合物的含量优选为至少60%。所述聚合物可具有任何的重均分子量，优选约1000-1,000, 000，更优选约10，000-300，000，还更优选约20，000-150，000。聚合物的混合物也可用作小 袋材料。运对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来讲可 能是有益的。适宜的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解 度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同 重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000-40，000,优选约20,000的PVA或 其共聚物与重均分子量为约100,000-300，000,优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。 还适于本文的是共混聚合物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交 醋和聚乙締醇，可通过混合聚交醋和聚乙締醇而获得，通常包含按重量计约1-35%的聚交 醋和按重量计约65%至99%的聚乙締醇。优选可用于本文的是约60%至约98%水解，优选 约80 %至约90 %水解W改善材料的溶解特性的聚合物。
[0251]当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同 膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
[0巧2] 最优选的膜材料是由MonoSol贸易参考M8630、M8900、册779获知的PVA膜(如申请 人共同未决的专利申请参考44528和11599中所述)和描述于US 6 166 117和US 6 787 512 中的那些，W及具有对应溶解度和可塑性特征的PVA膜。
[0253] 本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二 醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇W及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至 洗涂水的功能性洗涂剂助剂，例如有机高分子分散剂等。
[0254] 制备单位剂量小袋的方法：当呈小袋形式时，本发明的组合物可使用任何合适的 设备和方法来制备。然而，多隔室小袋优选使用水平形式填充方法来制备。所述膜优选是润 湿的，更优选被加热W增加其延展性。甚至更优选地，所述方法还设及真空的使用W将膜拉 伸成合适的塑模。将膜真空拉伸成塑模可进行0.2至5秒，优选0.3至3秒，或甚至更优选0.5 至1.5秒，只要所述膜在表面的水平部分上。该真空可优选使得其提供介于-lOOmbar至- 1 OOOmbar，或甚至-SOOmbar至-GOOmbar之间的负压。
[0255] 制备小袋的塑模可根据所需的小袋尺寸具有任何形状、长度、宽度和深度。如果需 要，所述塑模还可彼此在尺寸和形状方面不同。例如，可能优选的是最终小袋的体积介于5 和300mL之间，或甚至介于10和150mL之间，或甚至介于20和lOOmL之间，并且相应地调整所 述塑模的尺寸。
[0256] 可在加工中通过任何手段向所述膜进行加热，其通常被称作热成型。例如，可在将 其给料到表面上之前或者一旦给料到表面上时，使其在加热元件下通过或者通过热空气而 直接加热所述膜。另选地，例如可通过加热表面或者将热的物体施加到膜上而直接加热。最 优选地，使用红外光加热所述膜。优选将所述膜加热至50至120°C，甚至60至90°C的溫度。另 选地，可通过任何手段将所述膜润湿，例如在将其给料到表面上之前或者一旦给料到表面 上时通过向所述膜喷涂润湿剂(包括水、膜材料的溶液或者用于膜材料的增塑剂的溶液)而 直接润湿，或者通过润湿所述表面或者通过向膜上施加润湿的物体而直接润湿。
[0257] 在小袋包含粉末的情况下，由于许多原因，针刺膜是有利的：（a)减少小袋成形期 间膜缺陷的可能性，例如如果膜拉伸太快，则可产生引起膜破裂的膜缺陷；（b)允许得自密 封在小袋中的产品的任何气体释放，如例如在包含漂白剂的粉末的情况下的氧气形成;和/ 或（C)允许香料的不断释放。此外，当使用加热和/或润湿时，可在真空使用之前、期间或之 后，优选在真空应用期间或之前使用针刺。因此，优选的是每个模具包含一个或多个孔，其 连接成一个体系，其可提供真空通过运些孔到达孔上方的膜上，如本文更详细地描述。
[0258] 一旦膜已被加热/润湿，优选使用真空将其拉伸成合适的塑模。模制的膜的填充可 通过用于填充(移动的)物体的任何已知方法完成。最优选的方法将取决于所需的产品形状 和填充速度。优选地，所述模制的膜通过在线填充技术填充。然后通过任何合适的方法使用 第二膜将填充过的开口的小袋封闭。优选地，运也在水平位置和连续恒定运动时进行。所述 封闭优选通过W下步骤完成：向开口小袋幅材的上方和上面连续给料第二材料或膜(优选 水溶性膜），然后优选将第一膜和第二膜密封在一起，密封处通常在介于模具之间的区域并 因此在介于小袋之间。
[0259] 优选的密封方法包括热密封、溶剂焊接、W及溶剂或润湿密封。优选的是仅用加热 或溶剂处理形成密封的区域。可通过任何方法优选在封闭材料上，优选仅在形成密封的区 域应用加热或溶剂。如果使用溶剂或润湿密封或焊接，可能优选的是也应用加热。优选的润 湿或溶剂密封/焊接方法包括选择性地将溶剂应用到在模具之间的区域或者应用到封闭材 料上，例如通过将其喷涂或印刷到运些区域上，然后向运些区域上施加压力W形成密封。例 如，可使用如上所述的密封漉和带(任选也提供热）。
[0260] 然后形成的小袋可被用切割装置切割。切割可使用任何已知的方法进行。可能优 选的是，切割也W连续方式进行并且优选W恒定速度且优选在水平位点时进行。切割装置 可为例如锋利的物体或热的物体，其中在后者情况下，热的物体"烧"穿膜/密封区域。
[0261] 多隔室小袋的不同隔室可W并列型且连续的小袋被制成在一起不被切开。另选 地，隔室可被分离地制成。根据该方法且优选的配置，根据包括W下步骤的方法制备所述小 袋：
[0262] a)形成第一隔室（如上所述）；
[0263] b)在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部之中形成凹口 W产生第二模制的隔 室，其叠加在所述第一隔室之上；
[0264] C)用第Ξ膜填充并且封闭第二隔室；
[0265] d)密封所述第一、第二和第Ξ膜；W及
[0266] e)切割膜W产生多隔室小袋。
[0267] 步骤b中形成的所述凹口优选通过向步骤a)中制备的隔室施加真空来实现。
[0268] 另选地，第二隔室和任选的第Ξ隔室可在单独步骤中制备，然后与第一隔室合并， 如我们共同未决的专利申请EP 08101442.5中所述，所述专利W引用方式并入本文。一种尤 其优选的方法包括W下步骤：
[0269] a)任选使用加热和/或真空，在第一成型机上使用第一膜形成第一隔室；
[0270] b)用第一组合物填充所述第一隔室；
[0271] C)在第二成型机上，任选使用加热和真空使第二膜变形，W制备第二和任选的第 Ξ模制的隔室；
[0272] d)填充所述第二隔室和任选的第Ξ隔室；
[0273] e)使用第Ξ膜来密封所述第二隔室和任选的第Ξ隔室；
[0274] f)将密封的第二隔室和任选的第Ξ隔室置于第一隔室上；
[0275] g)密封第一、第二和任选的第Ξ隔室；W及
[0276] h)切割所述膜W产生多隔室小袋。
[02八]固体形式:如前所述，所述衣物洗涂护理组合物可为固体形式。适宜的固体形式包 括片剂和颗粒形式，例如颗粒状颗粒、薄片或薄板。多种用于形成具有上述固体形式的洗涂 剂组合物的技术是本领域熟知的，并且可用于本文中。在一个方面，例如当所述组合物为颗 粒状颗粒时，染料W颗粒形式提供，所述颗粒任选地包含附加的但不是所有的衣物洗涂剂 组合物组分。所述染料颗粒可与一种或多种包含衣物洗涂剂组合物组分余量的其它颗粒组 合。此外，可W包囊形式提供任选包含其它但不是所有衣物洗涂剂组合物组分的染料，并且 调整色光染料微囊可与包含衣物洗涂剂组合物组分的余量的大部分的颗粒组合。用于将染 料/有益剂渗入到本发明衣物洗涂护理组合物中的适宜预混颗粒描述于例如W02010/ 084039、W02007/039042、W02010/022775、W02009/132870、W02009/087033、W02007/006357、 W02007/039042、W02007/096052、W02011/020991、W02006/053598、W02003/018740和 W02003/018738 中。
[0278] 通常，通过使衣物洗涂护理组合物与一定量的洗涂水接触来形成洗涂液体，使得 洗涂液体中衣物洗涂剂护理组合物的浓度为上至5g^，或Ig^，并且至4.5g^，或至 4. Og/1，或至3.5g/l，或至3. Og/1，或至2.5g/l，或甚至至2. Og/1，或甚至至1.5g/l。洗涂织 物或纺织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涂 应用中。在运些应用中，所形成的洗涂液体W及衣物洗涂剂组合物在所述洗涂液体中的浓 度为主洗涂循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定所述洗涂液体 的体积时，不包括任何加入的水。
[0279] 所述洗涂液体可包含40升或更少的水，或30升或更少、或20升或更少、或10升或更 少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。所述洗涂液体可包含0升W上至15升、或2升、并且 至12升、或甚至至8升的水。通常将每升洗涂液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涂液体 中。通常将每升洗涂液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或 0.25kg织物加入到所述洗涂液体中。任选使50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g 或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至lOg或更少的 组合物接触水W形成洗涂液体。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约5(K)ppm至约15， OOOppm。当洗涂溶剂为水时，水溫典型为约5°C至约90°C，并且当区域包括织物时，水与织物 的比率典型为约1:1至约30:1。通常，包含本发明衣物洗涂护理组合物的洗涂液体具有3至 11.5的pH。
[0280] 在一个方面，此类方法包括W下步骤:任选洗涂和/或漂洗所述表面或织物，使所 述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选洗涂和/或漂洗所述表面或 织物，W及任选的干燥步骤。
[0281] 此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的任何普通方法而实现。所 述织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涂的任何织物，并且本发明尤其适 用于合成纺织物如聚醋和尼龙，并且尤其适于处理混合织物和/或包含合成和纤维素织物 和/或纤维的织物。合成织物的示例为聚醋、尼龙，运些可存在于与纤维素纤维的混合物中， 如涂棉布织物。所述溶液通常具有7至11，更通常8至10.5的pH。所述组合物通常W溶液中 SOOppm至5,00化9111的浓度使用。水溫通常在约5°(3至约90°(3的范围内。水与织物的比率通常 为约1:1至约30:1。
[0282] 处理纺织物的方法:本发明还提供处理包含纤维素和/或聚醋和/或尼龙的纺织物 的方法，所述方法包括W下步骤：
[0283] (i)用包含根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涂护理组合物的水性溶液处 理纺织物，其中所述嚷吩偶氮簇化物染料的浓度为约Ippb至约50化pm，优选至l(K)ppm，或至 25ppm，或至lOppm，或甚至至5ppm;
[0284] (ii)任选地漂洗，W及 [028引（iii)干燥所述纺织物。
[0286] 奎圏 巧287] 实例1 巧28引染料合成
[0289] 合成丙締酷氨偶合剂6和乙締酷氨偶合剂9。
[0290]
[0291] 向195g(约1.0摩尔）的N，N-双（2-径乙基）间甲苯胺1(购自TCI America， 化的1曰11(1，01?，972031]54)的2001^甲苯溶液中，加入3邑氨氧化钟。此后，将132邑(3.0摩尔）环 氧乙烧装入反应中，使所述反应借助于熟知的乙氧基化程序进行。在减压下除去甲苯W留 下乙氧基化间甲苯胺2。
[0292]
[0293] 向配备有揽拌器的500-mLS颈烧瓶中，加入65.5g(200mmol)乙氧基化间甲苯胺2 和148.6g (2.8mo 1)丙締腊。然后，在冰浴中冷却的同时，加入120mg氨氧化钟，并且将所得的 混合物揽拌10小时。在减压下蒸馈除去过量丙締腊。此后，向残余物中加入600mL二氯甲烧， 并且将所述的液体过滤，然后用400mL二氯甲烧洗涂。所得的溶液用400ml含水碳酸氨钢洗 涂，并且将有几层在硫酸儀上干燥。此后，在减压下除去二氯甲烧W获得腊3。
[0294]
[0296] 接着，向配备有揽拌器的两升Ξ颈烧瓶中，加入85.0g(196mmol)腊3和230mL的四 氨巧喃。在氮气气氛下，经过一个小时滴加1200mL(1.2mol)的棚烧四氨巧喃络合物的1M溶 液。在完成添加之后，揽拌混合物并在回流下加热5小时。将所得的混合物冷却至室溫并且 向其中缓慢滴加350mL甲醇和76mL浓盐酸的混合溶液，并且在室溫下揽拌一小时。在减压下 除去有机溶剂。向所得的溶液中，加入580血的2N氨氧化钢水性溶液，并且用400mL二氯甲烧 将所得的液体萃取3次。所得的有机层在硫酸儀上干燥、过滤并且在减压下除去溶剂W获得 双胺偶联前体4。
[0297]
[0298] 在经烘箱干燥的圆底烧瓶中，称入二氨-3-(2-辛締-1-基)-2,5-巧喃二酬5(如授 予化rvinen等人的美国专利5,512,685的实例1中所述制备的；3.74邑，17.81111]1〇1)和双胺偶 联前体4(4.51g，10.4mmol)。将化晚(4.5ml)加入烧瓶中，并使得反应在80°C下进行3小时。 冷却反应混合物，萃取到二氯甲烧(DCM，150ml)中并用10 %肥1洗涂。分离有机相，用硫酸钢 干燥并在减压下浓缩W获得丙締酷氨偶联剂6。
[0299] 合成乙締酷氨偶联剂9。
[0300]
[0302] 随后，向22°C下将乙氧基化间甲苯胺2(4. Immo 1)的二氯甲烧(23ml)溶液中加入2- 漠乙腊(6.2mmol)、氧化银（I)(1.9g)和四下基舰化锭(0.30g)并继续揽拌至少化。过滤悬浮 液，用饱和化肥化水溶液洗涂滤液，并将有机层干燥并蒸发W获得腊7,所述腊在不进一步 纯化的情况下使用。
[0303]
[0304] 根据上文对于类似的双胺4所述的程序，用腊7代替腊3完成双胺偶联前体8的制 备。
[0305]
[0306]类似地，通过用双胺偶联前体8代替上述类似化合物4,根据本发明所公开程序的 反应产生乙締酷胺偶联剂9。 巧307] 合成染料化合物η [030引
[0309]将2份氨基-嚷吩10、和30份憐酸装入200mL玻璃烧瓶中并冷却至0-5°CdW固体形 式缓慢添加1份化N02,将溫度保持在低于10°C。当完成添加 W进行重氮化时，将混合物揽拌 30分钟，并且通过添加0.3份硫酸消耗过量亚硝酸钢。添加足够硫酸直至淀粉舰化物试纸提 供阴性结果。将5份偶联剂6与lOOmL水加入烧瓶中，并且将溫度降低至5C。将制备的重氮盐 溶液缓慢加入上述溶液中用于偶联反应。小屯、不使溫度上升超过l〇°C。在完成重氮盐溶液 的添加之后，经过一个小时使反应缓慢达到室溫。然后用氨氧化钢中和混合物并进行相分 离。用甲醇溶解产物层并过滤W除去任何过量盐。将滤液蒸发并且此刻该反应的产物染料 11是即用型的。
[画]合成染料化合物12
[0311]
[0312] 如上文对于染料11所述制备染料12,不同的是在程序中偶联剂9代替偶联剂6。
[0引引合成染料化合物14
[0314]
[0315] 如上文对于染料11所述制备染料14,不同的是在程序中氨基嚷吩13代替氨基嚷吩 10。
[0316] 合成染料化合物15
[0317]
[0318]如上文对于染料14所述制备染料15,不同的是在程序中偶联剂9代替偶联剂6。 [0引9] 从尼龙中除去染料
[0320] I.测定洗涂溶液中染料的调色沉积化D)的方法
[0321] 通过在49°C下不含增白剂的重型液体衣物洗涂剂（水性溶液中1.55g/L)洗涂两 次，在使用之前除去未增白的多纤维织物样品。在溶剂中制备每种待测试染料的浓缩原液， 所述溶剂选自二甲基亚讽、乙醇或50:50乙醇:水。将染料原液加入包含400mL洗涂剂水溶液 (不含增白剂的重型液体衣物洗涂剂，1.55g/L)的烧杯中，W制备洗涂溶液，其中在染料的 λ丽下，吸光度为0.4AU( ±0.01AU; 1.0cm比色杯）。
[0322] 将每种洗涂溶液的125mL等分试样置于Ξ个250mL锥形瓶中，每个包含四个样品。 将烧瓶置于Model 75手动摇筛机(Burrell Scientific, Inc.，Pittsburg，PA)中并在最大 设定值下揽拌12分钟，此后，通过抽吸除去洗涂溶液，加入125mL的漂洗水(Ogpg)，然后揽拌 4分多钟。通过抽吸除去漂洗水并且将纺织物样品旋转干燥（Mini Countertop Spin Diyerjhe Laun化y Alternative Inc.，Nashua，NH)5分钟，然后置于黑暗中进行干燥。