粘结膜形成用组合物、光固化前加工用粘结膜、粘结膜及电子纸显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘结膜形成用组合物，光固化前加工用粘结膜(Adhesive film for processing prior to photo-curing)，粘结膜及电子纸显示装置。
【背景技术】
[0002] 一般，电子纸显示器(digital paper display)作为紧接着液晶显示器（liquid crystal display)、等离子体显示面板（plasma displaypanel )、有机发光器件（organic luminescence display)的下一代显示器件被受瞩目，并且作为反射型显示器件被评价为 最佳的理想的器件。
[0003] 尤其，电子纸(electronic paper)是一种通过使用如数百万个珠子喷派在油孔内 的薄型塑料的柔韧的基板，以能够显示文字或影像的显示器件，可以播放数百万次使用，而 且将来作为代替书籍、报纸、杂志等现有的印刷媒介的材料而令人期待。并且，相对于现有 的平面显示面板(flat display panel)，电子纸的生产成本更低廉，不需要背景照明或持 续的再充电，使用非常少的能量也能够被驱动，从而能量效率也明显优先。与此同时，电子 纸非常鲜明，视野角宽，并且具有即使没有电源，字体也不会完全消失的存储器功能，因此 具有广泛地使用于公共告示牌、广告物、电子书等的可能性。
[0004] 上述电子纸可以由包括使用溶剂的油墨层，并在其上部层叠密封膜，来密封油墨 层的结构形成。因这种结构，上述密封膜与上述溶剂相接触，形成密封膜的粘结组合物对于 溶剂的耐化学性下降，结果存在电子纸的高温可靠性及耐久性降低的问题。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本发明的一实例提供对于溶剂的耐化学性优秀的粘结膜形成用组合物。
[0007] 本发明的再一实例提供对于溶剂的耐化学性优秀的光固化前加工用粘结膜。
[0008] 本发明的另一实例提供由上述粘结膜形成用组合物制备的粘结膜。
[0009] 本发明的另一实例提供以上述粘结膜代替使用密封膜而制备的电子纸显示装置。 [0010] 解决问题的手段
[0011] 本发明的一实例提供包含苯氧基类热固化性树脂、环型环氧类光固化性化合物、 异氰酸酯类热固化剂以及阳离子光引发剂的粘结膜形成用组合物。
[0012] 上述苯氧基类热固化性树脂的玻璃转化温度可以为90°C至120°C。
[0013] 上述苯氧基类热固化性树脂的重均分子量可以为40000g/mol至60000g/mol。
[0014] 上述苯氧基类热固化性树脂可以包含选自由双酚A型苯氧基树脂、双酚F型苯氧基 树脂、双酸AF型苯氧基树脂、双酚S型苯氧基树脂、溴化双酚A型苯氧基树脂、溴化双酚F型苯 氧基树脂、含磷苯氧基树脂及它们的组合组成的组中的至少一种。
[0015] 上述环型环氧类光固化性化合物的玻璃转化温度可以为90°C至120°C。
[0016] 上述环型环氧类光固化性化合物可以包含选自由双酚A型环氧化合物、双酚F型环 氧化合物、双酚S型苯氧基树脂、双环戊二烯型环氧化合物、脂环式环氧化合物、溴化环氧化 合物及它们的组合组成的组中的至少一种。
[0017] 上述苯氧基类热固化性树脂及上述环型环氧类光固化性化合物的含量比可以为 1:1.5至1:2.5〇
[0018] 上述阳离子光引发剂可以是鑰盐类紫外线裂解型引发剂。
[0019] 相对于100重量份的上述环型环氧类光固化性化合物，包含5重量份至15重量份的 上述阳离子光引发剂。
[0020] 相对于100重量份的上述苯氧基类热固化性树脂，包含0.1重量份至1.0重量份的 上述异氰酸酯类热固化剂。
[0021] 上述粘结膜形成用组合物，还可以包含选自由硅烷结合剂、无机结合剂、光泽剂、 湿润性改善剂、颜料、消臭剂、消泡剂、抗氧化剂、有机阻燃剂、增稠剂、可塑剂及它们的组合 组成的组中的至少一种以上的添加剂。
[0022]本发明的再一实例提供通过热处理，对上述粘结膜形成用树脂组合物进行干燥及 热固化而形成，并且可追加光固化的光固化前加工用粘结膜。
[0023]上述光固化前加工用粘结膜可以混合有固相的上述苯氧基热固化性树脂的固化 物和液相的上述环型环氧类光固化性化合物。
[0024]上述光固化前加工用粘结膜的固化度可以为95%至98%。
[0025] 上述光固化前加工用粘结膜可以处于固相的上述苯氧基类热固化性树脂浸渍于 环氧类光固化性化合物的状态，上述环氧类光固化性化合物在液相的上述主链上含有环。
[0026] 上述光固化前加工用粘结膜，在60°C温度下，通过环形粘结力测试仪以100mm/min 速度对不锈钢板(sus plate)测定的粘结力的测定值可以为30gf至80gf。
[0027] 本发明的另一实例提供对上述光固化前加工用粘结膜执行光固化而制备的粘结 膜。
[0028]本发明的另一实例提供电子纸显示装置，包括：上部电极；下部电极，与上述上部 电极对置而隔开设置;油墨收容层，位于上述上部电极和下部电极之间，形成由隔板分开的 微型空间，并在上述微型空间的内部收容油墨；以及密封膜，粘结上述上部电极和上述油墨 收容层，并且对光固化前加工用粘结膜进行光固化而形成。
[0029] 上述密封膜可以是厚度为5μηι至ΙΟμπι的透明膜。
[0030] 在90°C温度下，将上述密封膜在卤化碳溶剂、十二烷溶剂或它们的混合溶剂中浸 渍12小时，并且上述密封膜由卤化碳溶剂或十二烷溶剂洗脱的洗脱量可以是5重量％以下。
[0031] 上述密封膜的表面的接触角可以是105°以下。
[0032] 上述粘结膜对于溶剂的耐化学性优秀，作为密封膜适用上述粘结膜的电子纸显示 装置的高温可靠性优秀。
[0033] 发明的效果
[0034]上述粘结膜对于溶剂的耐化学性优秀，作为密封膜适用上述粘结膜的电子纸显示 装置的高温可靠性优秀。
【附图说明】
[0035] 图1为对上述电子纸显示装置的剖面的示意图。
【具体实施方式】
[0036] 以下，对本发明的实例进行详细的说明。但这只是作为例示而提出的，本发明并不 局限于此，本发明仅根据后述的发明要求保护范围的范畴而定义。
[0037] 本发明的一实例提供包含苯氧基类热固化性树脂、环型环氧类光固化性化合物、 异氰酸酯类热固化剂以及阳离子光引发剂的粘结膜形成用组合物。
[0038] 上述粘结膜形成用组合物可以由用于粘结构成电子装置的部件之间的光固化前 加工用粘结膜形成，并且上述膜通过此后随后的光固化可以形成为粘结膜。
[0039] 由上述粘结膜形成用组合物形成的粘结膜的高温可靠性及对于有机溶剂的耐化 学性优秀。由此，上述粘结膜可以有用地适用于电子纸显示装置用密封膜。
[0040] 上述粘结膜形成用组合物同时包含热固化性树脂和光固化性化合物，选择特定种 类的热固化性树脂和特定种类的光固化性化合物并组合，从而可提高高温可靠性及对于有 机溶剂的耐化学性，并可以使粘结力最小化。
[0041] 对于上述苯氧基类热固化性树脂而言，只要是在化合物的结构内含有双酚结构的 化合物，就不受特别限制，具体地，可以是双酚A型苯氧基树脂、双酚F型苯氧基树脂、双酚AF 型苯氧基树脂、双酚S型苯氧基树脂、溴化双酸A型苯氧基树脂、溴化双酚F型苯氧基树脂、含 磷苯氧基树脂等，并可包含选自由它们的组合组成的组中的至少一种。
[0042] 上述苯氧基类热固化性树脂热固化后苯氧基结构交联可以形成为膜(相当于后述 的光固化前加工用粘结膜或缩合状态(B-stage)加工膜）。上述苯氧基类热固化性树脂表现 优秀的耐化学性性质，形成膜时致密地交联，而且形成具有亲水性的膜，因此即使暴露在如 卤化碳的有机溶剂也可以防止涂膜倒塌的现象。由上述特性可以有用地适用于为了形成本 发明的电子纸显示装置用密封膜的组合物。
[0043] 上述苯氧基类热固化性树脂的玻璃转化温度可以为约90°C至约120°C。使用具有 如上述范围的高的玻璃转化温度的苯氧基类热固化性树脂，由此上述粘结膜形成用组合物 能够对通过热处理或热固化而形成的膜赋予优秀的耐化学性。
[0044] 上述苯氧基类热固化性树脂的重均分子量可以为约40000g/mol至约60000g/mol。 重均分子量小于上述范围的情况下，粘度过低，导致涂敷组合物时难以形成均匀的涂膜，形 成电子纸显示装置内的密封膜时，热固化后以残留挥发成分留下的情况下，与油墨持续接 触，并溶解，因此随时间，耐化学性可能恶化。并且，超过上述范围的情况下，热固化时，耗很 长时间或固化后形成网状结构时，固化点之间的分子量变大，从而具有耐化学性下降的可 能性，而且粘度变得非常高，涂敷薄膜时厚度变得不均匀，因此，可能存在外观质量变坏的 问题。
[0045] 上述环型环氧类光固化性化合物作为能够通过紫外线或电子束(electron beam) 等的照射聚合的化合物，可以是单体、低聚物或聚合物的形状，并且可以不受限制地使用在 主链上包括环的环型结构的环氧类光固化性化合物。
[0046] 具体地，上述环型环氧类光固化性化合物可以是双酚A型环氧化合物、双酚F型环 氧化合物、双酚S型苯氧基树脂、双环戊二烯型环氧化合物、脂环式环氧化合物、溴化环氧化 合物等，并可以包含选自由它们的组合组成的组中的至少一种。
[0047]上述粘结膜形成用组合物为了补充单独使用苯氧基类热固化性树脂时难以得到 的物性，与环型环氧类光固化性化合物混合而包