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[0130] 实验例2:耐化学性的评价
[0131]在实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制备的粘结膜上，用滴管滴加一滴以 3:7重量比混合卤化碳油（卤化碳公司卤化碳油0.8)和正十二烷油的混合溶剂后，在60 °C的 烘箱中放置12小时后，观察及评价是否渗开并在表2中记载。发生渗开现象的情况下，表示 粘结膜对卤化碳的耐化学性降低。即，如上所述的情况下，卤化碳渗透于固化的膜中而且粘 结膜容易因卤化碳湿润及膨胀。在电子纸用显示装置内，以如上所述湿润及膨胀的膜容易 分离，并涂敷甲基乙基酮(MEK，methyl ethyl ketone)后，即使用洁净室里使用的聚酯湿巾 (Polyester wipes)及棉擦时，也不容易脱掉膜。容易脱掉时，粘结膜交联密度因卤化碳混 合物而湿润及膨胀，因此判断为膜的交联密度显著低，判断为对于特定溶剂的耐化学性降 低。
[0132] 实验例3:水接触角的评价
[0133] 在实施例1~实施例2及比较例1~比较例2制备的粘结膜上，用滴管滴加一滴蒸馏 水后，在常温下利用接触角分析器(Contact angle analyzer)测定接触角，并在表1中记载 其结果。
[0134] 实验例4:粘结力(tack)的评价
[0135] 准备以3cmX 10cm的大小裁剪在上述实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制 备的光固化前加工用粘结膜而得到的样品后，在60°C的腔室中放置1小时之后，利用纹理分 析产品的环形粘结力（looptack)测试仪，对不锈钢板(sus plate)以100mm/min速度测定粘 结力，并在表1中表示其结果。
[0136] 实验例5:粘结力的评价
[0137] 准备使用于电子纸用显示装置的微杯薄片来涂敷卤化碳混合物后，在70°C条件下 通过热层压与实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制备的光固化前加工用粘结膜层 叠后，以实施例1~实施例2及比较例1~比较例2提示的光固化条件进行光固化并粘结后， 利用弹簧检测仪(spring gauge)测定粘结力，并在表1中记载其结果。
[0138] 实验例6:对比度(CR)测定评价
[0139] 通过热层压，将在实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制备的光固化前加工 用粘结膜与装有油墨组合物(炭黑与二氧化钛珠和卤化碳溶剂的混合物，使用图像和材料 公司（Imige&Material)公司产品）的微杯薄片层叠后进行光固化，然后在60°C温度下放置 24小时后，使用美能达(Minolta)公司的CM-3700A分别测定白（White)反射率及黑(Black) 反射率。
[0140] 对于实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制备的膜计算White反射率/Black 反射率，并将对比度(CR，contrast ratio)值表示在以下表1中。
[0141] 实验例7:高温可靠性的评价
[0142] 对于实施例1~实施例2及比较例1~比较例2中制备的光固化前加工用粘结膜，制 备具有图1的结构的电子纸用显示装置。密封膜的光固化条件与实施例1中记载的条件相 同。制作电子纸用显示装置后，在60°C温度下放置240小时之后，使用美能达公司CM-3700A 测定White/Black反射率来表示对比度。在高温下放置后，测定对比度是否有变化。根据下 述判断基准评价并在表1中表示其结果。
[0143] 对比度变化率的判断基准
[0144] 良好:小于5%
[0145] 不良：5%以上
[0146] 表1
[0147]
?
[0148] 参照上述表1，可知测定的实施例1及实施例2的洗脱量小于5%，光固化后的对于 水的接触角为约90°以内。实施例1及实施例2的情况与比较例1及比较例2不同，环氧类光固 化性化合物被光固化而包含羟基，呈亲水性，光固化后也对于疏水性强的溶剂的接触角变 化不大。
[0149] 并且，实施例1及实施例2的情况，可以理解成使用具有适当的分子量及玻璃转化 温度的苯氧基热固化性树脂，相对于比较例1及比较例2表示低的接触角及对于溶剂的优秀 的耐化学性。
[0150] 比较例2中即使不使用环型环氧类光固化性化合物而使用光固化性环氧类光固化 性化合物也与实施例1及实施例2不同，物性评价结果极差。比较例1及比较例2中羟基的含 量相对减少，光固化后的接触角变大，严重露出于疏水性溶剂，由此在对于溶剂的耐化学性 评价中表示极差。
[0151] 附图标记的说明
[0152] 1:油墨粒子
[0153] 2:带电离子
[0154] 3:有机溶剂
[0155] 4:隔板
[0156] 5:微型空间
[0157] 10:油墨收容层
[0158] 20:密封膜
[0159] 30:上部电极
[0160] 40:下部电极
[0161 ] 100:电子纸显示装置
【主权项】
1. 一种粘结膜形成用组合物，其特征在于，包含： 苯氧基类热固化性树脂； 环型环氧类光固化性化合物； 异氰酸酯类热固化剂；以及 阳离子光引发剂。2. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述苯氧基类热固化性树 脂的玻璃转化温度为90°C至120°C。3. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述苯氧基类热固化性树 脂的重均分子量为40000g/mol至60000g/mol。4. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述苯氧基类热固化性树 脂包含选自由双酚A型苯氧基树脂、双酚F型苯氧基树脂、双酚AF型苯氧基树脂、双酚S型苯 氧基树脂、溴化双酚A型苯氧基树脂、溴化双酚F型苯氧基树脂、含磷苯氧基树脂及它们的组 合组成的组中的至少一种。5. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述环型环氧类光固化性 化合物的玻璃转化温度为90°C至120°C。6. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述环型环氧类光固化性 化合物包含选自由双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型苯氧基树脂、双环戊 二烯型环氧化合物、脂环式环氧化合物、溴化环氧化合物及它们的组合组成的组中的至少 一种。7. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述苯氧基类热固化性树 脂及所述环型环氧类光固化性化合物的含量比为1:1.5至1:2.5。8. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，所述阳离子光引发剂是鑰 盐类紫外线裂解型引发剂。9. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，相对于100重量份的所述 环型环氧类光固化性化合物，包含5重量份至15重量份的所述阳离子光引发剂。10. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，相对于100重量份的所述 苯氧基类热固化性树脂，包含0.1重量份至1.0重量份的所述异氰酸酯类热固化剂。11. 根据权利要求1所述的粘结膜形成用组合物，其特征在于，还包含选自由硅烷结合 剂、无机结合剂、光泽剂、湿润性改善剂、颜料、消臭剂、消泡剂、抗氧化剂、有机阻燃剂、增稠 剂、可塑剂及它们的组合组成的组中的至少一种以上的添加剂。12. -种光固化前加工用粘结膜，其特征在于，通过热处理，对权利要求1至11中任一项 所述的粘结膜形成用树脂组合物进行干燥及热固化而形成，并能够追加进行光固化。13. 根据权利要求12所述的光固化前加工用粘结膜，其特征在于，混合有固相的所述苯 氧基热固化性树脂的固化物和液相的所述环型环氧类光固化性化合物。14. 根据权利要求12所述的光固化前加工用粘结膜，其特征在于，固化度为95%至 98% 〇15. 根据权利要求12所述的光固化前加工用粘结膜，其特征在于，处于固相的所述苯氧 基类热固化性树脂浸渍于液相的所述环型环氧类光固化性化合物的状态。16. 根据权利要求12所述的光固化前加工用粘结膜，其特征在于，在60°C温度下，通过 环形粘结力测试仪以lOOmm/min速度对不锈钢板测定的粘结力的测定值为30gf至80gf。17. -种粘结膜，其特征在于，对权利要求12所述的光固化前加工用粘结膜执行光固化 而制备。18. -种电子纸显示装置，其特征在于，包括： 上部电极； 下部电极，与所述上部电极对置而隔开设置； 油墨收容层，位于所述上部电极和下部电极之间，形成由隔板分开的微型空间，并在所 述微型空间的内部收容油墨；以及 密封膜，粘结所述上部电极和所述油墨收容层，并且对权利要求12所述的光固化前加 工用粘结膜进行光固化而形成。19. 根据权利要求18所述的电子纸显示装置，其特征在于，所述密封膜是厚度为5μπι至 ΙΟμπι的透明膜。20. 根据权利要求18所述的电子纸显示装置，其特征在于，在90°C温度下，将所述密封 膜在卤化碳溶剂、十二烷溶剂或它们的混合溶剂中浸渍12小时，并由卤化碳溶剂、十二烷溶 剂洗脱的所述密封膜的洗脱量为5重量％以下。21. 根据权利要求18所述的电子纸显示装置，其特征在于，所述密封膜的表面的接触角 为105°以下。
【专利摘要】本发明提供包含苯氧基类热固化性树脂、环型环氧类光固化性化合物、异氰酸酯类热固化剂以及阳离子光引发剂的粘结膜形成用组合物。
【IPC分类】G02F1/167, C09J171/10, C09J7/00, C09J163/00
【公开号】CN105579547
【申请号】CN201480053297
【发明人】金相还, 李勇勳, 金大贤, 崔源九, 金章淳
【申请人】乐金华奥斯有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年11月20日
【公告号】WO2015080428A1