反应蓋中，在80°C下水热反应12小时。反应结束后， 对产物进行洗涂处理，反复4次，然后在30°C下真空干燥20小时，得到巧光素/1-辛烧横酸/ LYH复合体0.0860g，WNO3-LYH为基准，产率为96 %。
[0046] 实施例3
[0047] 将0.0086g(0.0258mmol)的巧光素、0.00155g(0.0387mmol)的氨氧化钢和0.3064g (1.4190mmol)的1-辛烧横酸钢加入到10ml的去离子水中，超声使巧光素、氨氧化钢和1-辛 烧横酸钢溶解，得到巧光素钢和1-辛烧横酸钢的混合溶液；
[004引将0.0780g(0.4820mmol)的N03-LYH和165ml去离子水中，加入到巧光素钢和1-辛 烧横酸钢的混合溶液中混合均匀，转移至反应蓋中，在l00°C下水热反应18小时。反应结束 后，对产物进行洗涂处理，反复3次，然后在50°C下真空干燥30小时，得到巧光素/1-辛烧横 酸/LYH复合体0.1004g，WN03-LYH为基准，产率为92 %。
[0049] 表征与分析
[0050] 1、元素分析
[0051] 为确定本发明实施例1中制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的组成，采用德国 Elementar公司生产的元素分析仪(型号:Vario EL)测得本发明实施例1中制备的巧光素/ 1-辛烧横酸/LYH复合体的C、H、N含量;采用德国斯派克分析仪器公司生产的等离子体电感 禪合原子发射光谱仪(ICP)(型号：SPECTR0ARC0SE0P)测得本发明实施例中制备的巧光素/ 1-辛烧横酸/LYH复合体的Y含量，从而计算出本发明实施例1中制备巧光素/1-辛烧横酸/ LYH复合体的化学组成为Y(0H)2.日6(C2加1〇日）0.008(C姐17〇3S)0.43 · 0.46此0,相关数据如表1所 /J、- 〇
[0052] 表1巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的元素分析及ICP分析数据 [0化3]
[0054] 2、X射线衍射(X-ray dif打action，X畑）分析
[0化日]采用化ilips 衍射仪，在CuKa祀，波长λ = 〇.15418皿，扫描管压、管流分别 为40mA、40kV，步长为0.2°，扫描时间为10步/秒，扫描大角范围为4.5-70°，小角范围为0.8- 6°的条件下，测得N03-LYH和本发明实施例1制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的邸D图 如图1所示。
[0化6] 图1中（a)为N03-LYH的XRD图，由图可见，N03-LYH的XRD图中出现0.89nm、0.45nm、 0.31 nm等系列特征衍射峰，说明NO3-LYH为层状结构。层间距为0.89皿。
[0057]图1中（b)为本发明实施例1制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的XRD图，由图 可见，该复合体除保持层状结构，出现了 2.01nm、1.01nm、0.68nm、0.51nm、0.41nm及0.33nm 系列特征衍射峰，层间距增大为2.Olnm，说明去质子的巧光素和1-辛烧横酸根成功插入LYH 层间，形成层间距为2. Olnm的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体。图中特征衍射峰形状尖锐， 说明该复合体的结晶度良好。
[0化引 3、红外光谱(FT-IR)分析
[0059] 采用美国Nicolet公司生产的傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR)(型号：Nicolet 360)对巧光素、1-辛烧横酸钢、NO3-LYH及本发明实施例1制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复 合体进行红外表征(采用邸r压片法，室溫下扫描，测试范围为4000-400cm-i)，FT-IR图如图2 所示。
[0060]图2中（a)、（b)、（c)及(d)分别为巧光素、1-辛烧横酸钢、N03-LYH及本发明实施例1 制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的FT-IR图。
[0061 ]图2中（a)，3119cm-i处为-OH的伸缩振动吸收，1636cnfi处为-C00H的伸缩吸收， 1213cm-i和llllcm-i处分别为C-0-C的反对称和对称伸缩振动吸收，1576cnfi和1464cm-i分别 为苯环碳骨架振动吸收。图2中（b)，2920cnfi和2851cnfi处为-C此的反对称和对称伸缩振动 吸收，1200cm-i和1065cm-i处为1-辛烧横酸钢中S〇3-的特征吸收。图2中（C)，1384cnfi处为自 由N(V的特征吸收，637cnfi处为Y-0伸缩/弯曲振动吸收。图2中（d)，2922cnfi和2854cnfi处 为-C此的反对称和对称伸缩振动吸收，imcnfi和1049cm-i处为S〇3-的特征吸收，eilcnfi处 为Y-0伸缩/弯曲振动吸收，1651cnfi和1466cnfi处为巧光素中-C0CT的反对称伸缩和对称伸 缩振动吸收。W上红外数据证明了巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的形成。由于插层产物中 1-辛烧横酸钢含量较多，而巧光素含量较少，该复合体的红外光谱中巧光素的吸收峰较弱。
[0062] 4、巧光光谱分析
[0063] 采用澳大利亚VARIAN公司生产的巧光分光光度计(型号:Cary Eclipse)对巧光素 和本发明实施例1制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体进行巧光测试，巧光光谱如图3所 示;其中，测试中激发狭缝为2.5nm，发射狭缝为5nm。
[0064] 图3中(a)为巧光素的甲酯胺溶液(0.025g巧光素溶解在10ml甲酯胺中约4小时)在 295nm的激发波长激发下的液态巧光光谱(PL)。从图中可W看出，发射峰位于574nm处，为黄 绿光发射。
[0065] 图3中（b)为本发明实施例1制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体分散于甲酯胺 中（0.025g该复合体分散在10ml甲酯胺中约4小时，形成胶状悬浮液)后，在295皿的激发波 长激发下的巧光光谱。从图中可W看出，发射峰位于540nm处，对应绿光发射。与图3中（a)对 比可W看出，巧光素原来的黄绿光发射在形成该复合体后变为绿光发射，发射峰位移34nm， 且强度增强约3.3倍。说明在该复合体中，由于LYH层板的静电作用和限域效应对巧光发射 有一定影响，使巧光素的发射位置发生蓝移，而表面活性剂1-辛烧横酸钢分子的存在减弱 了巧光素分子的浓度泽灭效应，使巧光强度大大增强。
[0066] 由于实施例2和3中所制备的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体与实施例1所制备的 巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的组成及结构是相同的，因此，不再对实施例2和3中所制备 的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体的表征做具体描述，参照实施例1相关表征分析即可。
[0067] 可见，本方案中采用阴离子交换法，通过水热反应将N03-LYH与去质子的巧光素和 1-辛烧横酸根离子结合，使巧光分子巧光素固定在LYH层板间，对巧光素分子形成保护作 用，合成巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体，实现稀±主体层板和层间客体化学的有效结合， 该复合体结构稳定性好，分散于甲酯胺中形成胶体悬浮液，同时，与巧光素相比，该复合体 的发射波长发生蓝移，且巧光强度增强约3.3倍。
[0068] W上对本发明所提供的巧光素/1-辛烧横酸/LYH复合体及其合成方法进行了详细 介绍。本文中应用了具体实施例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，W上实施例的说 明只是用于帮助理解本发明的方法及其中屯、思想。应当指出，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可W对本发明进行若干改进和修饰，运些改进和修 饰也落入本发明权利要求的保护范围。
【主权项】
1. 荧光素/1-辛烷磺酸/LYH复合体，其特征在于，具有以下化学式组成： Y(OH)2.56(C2〇Hll〇5)0.008(C8Hl7〇3S)0.43 · 0·46Η2〇。2. 如权利要求1所述的复合体，其特征在于，所述复合体的晶面间距d与该复合体的X射 线衍射图中布拉格2Θ角的关系为：3. 如权利要求1所述的复合体，其特征在于，所述复合体的红外光谱特征吸收峰的波数 分别为：3613cm-11651cm- 1、1466cm-1、1171cm-1、1049^^^61 lcm-1 及 453cm-1。4. 如权利要求1所述的复合体的合成方法，其特征在于，包括： 以氢氧化钠或氢氧化钾为碱试剂，将荧光素、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解于去离子水 中，得到混合溶液，其中，所述荧光素、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1:(0.5-1.5): (45-55)； 将N03-LYH分散于去离子水中后，加入到所述混合溶液中并混合均匀，在70-100 °C下水 热反应12-24小时后，对产物进行后处理，其中，所述荧光素与N03-LYH的摩尔比为3:(46-56)〇5. 如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述荧光素、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的 摩尔比为1:1:49。6. 如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述荧光素与N03-LYH的摩尔比为3:50。7. 如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述水热反应的温度为80-90°C。8. 如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述水热反应的时间的18小时。9. 如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述后处理包括:洗涤和干燥。
【专利摘要】本发明实施例公开了荧光素/1-辛烷磺酸/LYH复合体及其合成方法，该复合体具有以下化学式组成：Y(OH)2.56(C20H11O5)0.008(C8H17O3S)0.43·0.46H2O。该复合体的合成方法包括：将荧光素、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解于去离子水中，得到混合溶液，将NO3-LYH分散于去离子水中后，加入到所述混合溶液中并混合均匀，在70-100℃下水热反应12-24小时后，对产物进行后处理。该复合体结构稳定性好，大大提高了荧光强度。
【IPC分类】C09K11/02, C09K11/06
【公开号】CN105670605
【申请号】CN201610143467
【发明人】马淑兰, 苏飞飞, 谢林霞, 马丽姣
【申请人】北京师范大学, 北京师大科技园科技发展有限责任公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月14日