烘箱中预热20min~40min，然后在漉溫为 60°C~80°C的胶膜压延机上用载体热压延成膜，即得到室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯 嗦树脂结构胶膜。
[0081] 本试验的苯并嗯嗦树脂由双酪F型苯并嗯嗦和酪献型苯并嗯嗦树脂构成，且二者 的用量按质量比为5:3的比例组成；
[0082] 工艺改性剂为N，N，N，N-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烧；
[0083] 增初改性剂由具有径端基的聚酸酬和具有径端基的聚苯酸按质量比为2:1比例组 成；
[0084] 偶联剂为丫-缩水甘油酸氧丙基二甲氧基硅烷；
[0085] 导热材料由氮化棚和超导碳纤维按质量比为10:1的比例组成；
[0086] 无机填料由金红石型铁白粉和气相法二氧化娃按质量比为10:1的比例组成；
[0087] 真空捏合机真空度不低于-0.092MPa;
[0088] 载体为玻璃纤维无纺布。
[0089] 试验4、本试验一种室溫下可长期存放的耐高溫结构胶膜的制备方法按W下步骤 进行：
[0090] -、按质量份称取90份的苯并嗯嗦树脂、15份的工艺改性剂、10份增初改性剂、1份 偶联剂、2份导热材料和2份的无机填料；
[0091] 二、将步骤一中称量的工艺改性剂在带有揽拌装置的反应蓋中加热、揽拌，加热至 175°C~200°C时将步骤一中称量的增初改性剂加入反应蓋，保持175°C~200°C，10min~ 15min，待增初剂全部溶解后，迅速将反应蓋溫度降低至130°C~140°C之间，再将步骤一中 称量的苯并嗯嗦树脂加入揽拌均匀，得到粘稠状树脂，倒出备用；
[0092] =、将步骤二中制得的改性苯并嗯嗦树脂与硅烷偶联剂及导热材料和其他无机填 料采用捏合机在75°C~80°C下混合均匀，再抽真空15~20min，既得到了胶料；
[0093] 四、将步骤=中的胶料在60°C~80°C的烘箱中预热20min~40min，然后在漉溫为 60°C~80°C的胶膜压延机上用载体热压延成膜，即得到室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯 嗦树脂结构胶膜。
[0094] 本试验的苯并嗯嗦树脂由酪献型苯并嗯嗦和双酪F型苯并嗯嗦树脂构成，且二者 的用量按质量比为5:3的比例组成；
[00M]工艺改性剂为N，N，O-S缩水甘油基对氨基苯酪；
[0096] 增初改性剂为具有径端基的聚酸酬；
[0097] 偶联剂为丫-缩水甘油酸氧丙基=甲氧基硅烷；
[0098] 导热材料由氮化棚和导热石墨締按质量比为10:1的比例组成；
[0099] 无机填料由金红石型铁白粉和气相法二氧化娃按质量比为10:1的比例组成；
[0100] 真空捏合机真空度不低于-0.092MPa;
[0101] 载体为玻璃纤维无纺布。
[0102] 试验1~试验4制备得到室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯嗦树脂结构胶膜基本 性能如下表1:
[0103] 表1室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯嗦树脂结构胶膜性能
[0104]
[0105] 从表1中可W看到，室溫下可长期存放的耐高溫结构胶膜工艺性能好，柔软易于铺 贝占。该胶膜粘接强度高，满足结构设计强度要求。室溫剪切强度能达到25.OMPaW上，140°C 的剪切强度能达到28 .OMPa W上，200°C剪切强度能达到15. OMPa W上，室溫90°板/板剥离强 度能达到20.0 N/cm W上，140°C平面拉伸强度能达到6. OMPa W上。
[0106] 试验1制备得到室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯嗦树脂结构胶膜在室溫(20°C-25°C)、避光、干燥的环境下储存，储存期内性能如下表2:
[0107] 表2储存期内性能测试
[010只 1
[i
[0110]从表2中可W看到，本发明室溫下可长期存放的耐高溫苯并嗯嗦树脂结构胶膜180 天内胶膜柔软性未发生变化，仍具有很好的铺贴工艺性能。胆存期内胶膜的粘接强度基本 保持不变。
【主权项】
1. 一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于它按照质量份数是由75~ 100份的苯并噁嗪树脂、10~20份工艺改性剂、10~20份的增韧改性剂、1~2份偶联剂、1~3 份导热材料、1~3份的无机填料和载体制成。2. 根据权利要求1所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于它按 照质量份数是由80~90份的苯并噁嗪树脂、10~20份工艺改性剂、10~20份的增韧改性剂、 1~2份偶联剂、1~3份导热材料、1~3份的无机填料和载体制成。3. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于苯 并噁嗪树脂由双酸A型苯并噁嗪、酚酞型苯并噁嗪、双酚F型苯并噁嗪、4,4_二氨基二苯甲烷 型苯并噁嗪、双环戊二烯型苯并噁嗪、硫代双酚型苯并噁嗪中的一种或几种按任意比组成。4. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于增 韧改性剂由具有羟端基的聚醚酮，具有羟端基、胺端基或酐端基的聚醚酰亚胺，具有羟端基 的聚苯醚，具有羟端基的聚芳醚酮中的一种或几种按任意比组成。5. 根据权利要求1所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于工艺 改性剂由N，N，N，N-四缩水甘油基_4,4'_二氨基二苯甲烷和N，N，〇-三缩水甘油基对氨基苯 酚中的一种或两种按任意比组成。6. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于硅 烷偶联剂由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲 基硅烷、甲基三叔丁基过氧硅烷中的一种或几种按任意比组成。7. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于导 热材料由氮化铝、氮化硼、导热石墨烯、超导碳纤维中的一种或几种按任意比组成。8. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于无 机填料由气相二氧化硅和金红石型钛白粉中一种或两种按任意比组成。9. 根据权利要求1或2所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜，其特征在于载 体由玻璃纤维编织布、玻璃纤维无纺布或聚酯无纺布中的一种组成。10. 如权利要求1所述的一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜的制备方法，其特征 在于它是按照以下步骤进行： 一、 按质量份称取75~100份的苯并噁嗪树脂、10~20份的工艺改性剂、10~20份增韧 改性剂、1~2份偶联剂、1~3份导热材料和1~3份的无机填料； 二、 将步骤一中称量的工艺改性剂在带有搅拌装置的反应釜中加热、搅拌，加热至175 °(：~200°(：时将步骤一中称量的增韧改性剂加入反应釜，在175°(：~200°(：温度下保持101^11 ~15min，待增韧剂全部溶解后，将反应釜温度降低至130°C~140°C，再将步骤一中称量的 苯并噁嗪树脂加入搅拌均匀，得到粘稠状树脂，即为改性苯并噁嗪树脂，倒出备用； 三、 将骤二中制得的改性苯并噁嗪树脂与步骤一的偶联剂及导热材料和无机填料采用 捏合机在75°C~80°C下混合均匀，再抽真空15~20min，既得到了胶料； 四、 将步骤三中的胶料在60°C~80°C的烘箱中预热20min~40min，然后在辊温为60°C ~80°C的胶膜压延机上用载体热压延成膜，即得到室温下可长期存放的耐高温结构胶膜。
【专利摘要】一种室温下可长期存放的耐高温结构胶膜及其制备方法，它涉及一种结构胶膜及制备这种胶膜的方法。本发明要解决现有结构胶膜室温储存期短，燃烧烟毒性大等的问题。本发明的胶膜由苯并噁嗪树脂、增韧剂、改性剂、导热材料、偶联剂、无机填料和载体组成。制备方法：首先将工艺改性剂与增韧改性剂在反应釜中预聚，再加入苯并噁嗪树脂搅拌均匀，得改性苯并噁嗪树脂；然后再将其与硅烷偶联剂、导热材料和无机填料采用捏合机真空捏合得到胶料；最后胶膜压延机上用载体热压延成膜，即得。本发明胶膜具有阻燃、低烟、低毒特性，可实现在185℃下完全固化，粘接强度高，耐高温性能好。该胶膜室温储存180天，工艺性能及粘接性能保持不变。
【IPC分类】C09J7/04, C09J11/06, C09J11/08, C09J179/04, C09J11/04
【公开号】CN105694756
【申请号】CN201610150513
【发明人】李洪峰, 曲春艳, 王德志, 张杨, 宿凯, 冯浩, 刘长威, 杨海冬, 肖万宝, 王海民, 关悦瑜
【申请人】黑龙江省科学院石油化学研究院
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2016年3月16日