光学膜用水分散型粘合剂组合物、粘合剂层、粘合型光学膜及图像显示装置的制造方法_3

文档序号:9932284阅读:来源:国知局
締酸醋、环氧(甲 基)丙締酸醋、氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋等。
[0049]在上述共聚性单体为单官能单体的情况下,从不使乳液的粘度变得过高、并且乳 液的稳定性的方面出发,其比例相对于构成(甲基)丙締酸系共聚物(B)的全部单体优选为 20重量% ^下、更优选为10重量%^下、特别优选为5重量% ^下。在共聚性单体为多官能 单体的情况下,从乳液的稳定性的方面出发,其比例相对于构成(甲基)丙締酸系共聚物(B) 的全部单体优选为5重量% W下、更优选为3重量% W下、特别优选为1重量% W下。
[0050] 形成上述核层的(甲基)丙締酸系共聚物(A)包含(甲基)丙締酸烷基醋作为单体单 J L O
[0051] 作为上述(甲基)丙締酸系共聚物(A)所使用的(甲基)丙締酸烷基醋,从乳液聚合 的反应性的观点出发,优选对水的溶解度处于一定范围的(甲基)丙締酸烷基醋,从容易控 制玻璃化转变溫度的方面出发,优选W(甲基)丙締酸系共聚物(B)中所例示的、烷基的碳数 为1~18的甲基丙締酸烷基醋作为主成分。该甲基丙締酸烷基醋可W单独使用或组合使用2 种W上。作为该甲基丙締酸烷基醋的具体例,可例示上述同样的例子。在上述例示中,优选 甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸异冰片醋、甲基丙締酸 环己醋等。甲基丙締酸烷基醋相对于构成(甲基)丙締酸系共聚物(A)的全部单体优选为60 ~100重量%、更优选为70~99.9重量%、进一步优选为80~99.9重量%、特别优选为80~ 95重量%。
[0052] 另外,对于(甲基)丙締酸系共聚物(A),从乳液聚合的反应性的观点出发,优选对 水的溶解度处于一定范围的(甲基)丙締酸系共聚物,从容易控制玻璃化转变溫度的方面出 发,可W使用在(甲基)丙締酸系共聚物(B)中例示的、烷基的碳数为1~18的丙締酸烷基醋。 该丙締酸烷基醋可W单独使用或组合使用巧巾W上。作为该丙締酸烷基醋的具体例,可例示 上述同样的例子。在上述例示中,优选丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締 酸正辛醋等烷基的碳数为3~9的丙締酸烷基醋。丙締酸烷基醋相对于构成(甲基)丙締酸系 共聚物(A)的全部单体优选为40重量% ^下、更优选为5~30重量%、进一步优选为5~20重 量%。
[0053] 另外,优选在构成(甲基)丙締酸系共聚物(A)的单体成分中包含含簇基单体。作为 含簇基单体,可列举与在(甲基)丙締酸系共聚物(B)中例示的含簇基单体同样的含簇基单 体。含簇基单体相对于构成(甲基)丙締酸系共聚物(A)的全部单体优选为0.1~8重量%、更 优选为0.5~7重量%、进一步优选为1~5重量%。
[0054] 另外,在(甲基)丙締酸系共聚物(A)中可W含有(甲基)丙締酸系共聚物(B)中例示 的含憐酸基单体、含烷氧基甲娃烷基的单体、共聚单体作为单体单元。作为含憐酸基单体、 含烷氧基甲娃烷基的单体、共聚单体,可列举与(甲基)丙締酸系共聚物(B)中例示的单体同 样的单体,其配合比例可W W与(甲基)丙締酸系共聚物(B)中的比例同样的比例来使用。
[0055] 在(甲基)丙締酸系共聚物(A)中,可W与(甲基)丙締酸系共聚物(B)同样地含有含 芳香环的丙締酸系单体,其配合比例相对于构成(甲基)丙締酸系共聚物(A)的全部单体优 选为8重量% ^下、更优选为5重量% ^下、进一步优选为3重量% ^下、进一步优选为1重 量% ^下、特别优选不含有含芳香环的丙締酸系单体。
[0056] 上述形成壳层的(甲基)丙締酸系共聚物(B)的玻璃化转变溫度并无特别限定,可 W适当设定,例如,优选为-55°CW上且低于(TC,更优选为-55°CW上且-5°CW下,进一步优 选为-50°C W上且-5 "CU下。另外,形成核层的(甲基)丙締酸系共聚物(A)的玻璃化转变溫 度并无特别限定,可W适当设定,例如,优选为(TC W上且180°C W下,更优选为(TC W上且 150°C W下,进一步优选为I (TC W上且130°C W下。
[0057] 上述(甲基)丙締酸系共聚物(B)的玻璃化转变溫度优选低于(甲基)丙締酸系共聚 物(A)的玻璃化转变溫度,上述(甲基)丙締酸系共聚物(A)的玻璃化转变溫度与(甲基)丙締 酸系共聚物(B)的玻璃化转变溫度之差并无特别限定,优选大于(TC,更优选为10°C W上,进 一步优选为40°C W上,特别优选为50°C W上。
[0058] 需要说明的是,(甲基)丙締酸系共聚物(A)、(甲基)丙締酸系共聚物(B)的玻璃化 转变溫度是通过下述的FOX式由构成各聚合物的单体单元和其比例计算出的理论值。
[0化9] FOX 式:
[0060] [数U
[0061]
[0062] (Tg:聚合物的玻璃化转变溫度化)、Tgi、Tg2、? ? ?、Tgn:各单体的均聚物的玻璃 化转变溫度化)、Wl、W2、- ? -、Wn:各单体的重量分数)
[0063] 但是,(甲基)丙締酸系共聚物(A)、(甲基)丙締酸系共聚物(B)的玻璃化转变溫度 的计算是基于单官能单体进行计算的。即,即使在上述各聚合物含有多官能单体作为构成 单体单元的情况下,多官能单体的使用量也为少量,对共聚物的玻璃化转变溫度的影响小, 因此不包含在玻璃化转变溫度的计算中。另外,就含憐酸基单体而言,对共聚物的玻璃化转 变溫度的贡献度低,因此也不包含在玻璃化转变溫度的计算中。另外,含烷氧基甲娃烷基的 单体被认为是多官能性单体,因此不包含在玻璃化转变溫度的计算中。需要说明的是,通过 上述FOX式求出的理论玻璃化转变溫度与利用差示扫描量热测定化SC)、动态粘弹性等求得 的实测玻璃化转变溫度非常一致。
[0064] 上述核壳结构的乳液粒子优选在同一乳液粒子内W(A)/(B) = 5~50/95~50(固 体成分重量比率)的范围含有上述(甲基)丙締酸系共聚物(A)和(甲基)丙締酸系共聚物 (B)。上述比例为将(甲基)丙締酸系共聚物(A)和(甲基)丙締酸系共聚物(B)的各共聚物的 合计设为100重量%时的比例。通过W该范围具有上述(甲基)丙締酸系共聚物(A)和(甲基) 丙締酸系共聚物(B),从而从提高湿热耐久性、抑制显示不均的观点出发是优选的。即,按照 使各共聚物的合计达到100重量%的方式,含有50~95重量%的(甲基)丙締酸系共聚物(B) 作为壳层,与此相对,含有5~50重量%的(甲基)丙締酸系共聚物(A)作为核层。(甲基)丙締 酸系共聚物(B)优选为60重量% ^上,进一步优选为70重量%^上。若(甲基)丙締酸系共聚 物(B)低于50重量%,则有时湿热耐久性和抑制显示不均的效果不充分。另一方面,(甲基) 丙締酸系共聚物(B)优选为95重量%^下,更优选W85重量%^下的量来使用。
[0065] 上述核壳结构的乳液粒子可通过如下多阶段的乳液聚合而获得:通过乳液聚合形 成核层的共聚物后,在核层的共聚物的存在下,使壳层的共聚物进行乳液聚合。即,在各乳 液聚合中,可通过使构成核层或壳层的共聚物的单体成分在表面活性剂(乳化剂)及自由基 聚合引发剂的存在下在水中进行聚合,从而形成核层或壳层的共聚物。
[0066] 上述单体成分的乳液聚合可通过常法而进行。在乳液聚合中,例如可与上述的单 体成分一起适当配合表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等。需 要说明的是,在各乳液聚合中,更具体而言,例如可采用一并添加法(一并聚合法)、单体滴 加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。需要说明的是,在单体滴加法中,可适当选择 连续滴加或分批滴加。运些方法可适当组合。反应条件等可适当选择,聚合溫度例如优选为 40~95°C左右,聚合时间优选为10分钟~24小时左右。
[0067] 乳液聚合所使用的表面活性剂(乳化剂)并无特别限制,可使用乳液聚合通常所使 用的各种表面活性剂。作为表面活性剂,例如可使用阴离子系表面活性剂、非离子系表面活 性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例,可例示:油酸钢等高级脂肪酸盐类;十二烷基苯 横酸钢等烷基芳基横酸盐类;月桂基硫酸钢、月桂基硫酸锭等烷基硫酸醋盐类;聚氧乙締月 桂基酸硫酸钢等聚氧乙締烷基酸硫酸醋盐类;聚氧乙締壬基苯基酸硫酸钢等聚氧乙締烷基 芳基酸硫酸醋盐类;单辛基横基班巧酸钢、二辛基横基班巧酸钢、聚氧乙締月桂基横基班巧 酸钢等烷基横基班巧酸醋盐及其衍生物类;聚氧乙締二苯乙締化苯基酸硫酸醋盐类等。作 为非离子系表面活性剂的具体例,可例示:聚氧乙締月桂基酸、聚氧乙締硬脂基酸等聚氧乙 締烷基酸类;聚氧乙締辛基苯基酸、聚氧乙締壬基苯基酸等聚氧乙締烷基苯基酸类;山梨糖 醇酢单月桂醋、山梨糖醇酢单硬脂醋、山梨糖醇酢=油酸醋等山梨糖醇酢高级脂肪酸醋类; 聚氧乙締山梨糖醇酢单月桂醋等聚氧乙締山梨糖醇酢高级脂肪酸醋类;聚氧乙締单月桂 醋、聚氧乙締单硬脂醋等聚氧乙締高级脂肪酸醋类;油酸单甘油醋、硬脂酸单甘油醋等甘油 高级脂肪酸醋类;聚氧乙締-聚氧丙締嵌段共聚物、聚氧乙締二苯乙締化苯基酸等。
[0068] 另外,除上述非反应性表面活性剂W外,作为表面活性剂,可使用具有与締键式不 饱和双键相关的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂,可列 举在上述阴离子系表面活性剂或非离子系表面活性剂中引入了丙締基或締丙基酸基等自 由基聚合性官能团(自由基反应性基团)的自由基聚合性表面活性剂等。运些表面活性剂可 适当地单独使用或并用。在运些表面活性剂中,从水分散液的稳定性、粘合剂层的湿热耐久 性的观点出发,优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂。
[0069] 作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例,可列举:烷基酸系(作为市售品,例如 为第一工业制药株式会社制造的AQUALON KH-05、KH-10、KH-20、旭电化工业株式会社制造 的ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N、花王株式会社制造的Latemul PD-104等);横基班巧酸 醋系(作为市售品,例如为花王株式会社制造的Latemul S120、S-120A、S-180P、S-180A、S 洋化成株式会社制造的Eleminol JS-20等);烷基苯基酸系或烷基苯基醋系(作为市售品, 例如为第一工业制药株式会社制造的AQUALON护28554、护38558、护3855(:、护3856、服-05、 HS-IO、HS-20、HS-30、HS-102
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