一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法，该打印墨水由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成；所述色浆液A按重量百分比计算的组分：陶瓷色料40~45%、树脂 2~8%、丙二醇 10~18%、水15~30%、分散剂10~20%、硅烷偶联剂0.3~5%、消泡剂0.05~0.5%；稀释剂B按重量百分比计算的组分：乙二醇50~60%、水30~35%、柠檬酸钠0.5~10%、pH调节剂0.5~5%、复合防静电剂4~8%及复合抗菌剂1~2%。所述陶瓷墨水既具备抗菌功能又具备防静电功能。
【专利说明】
一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及了陶瓷砖装饰技术领域，特别是涉及了一种陶瓷喷墨打印用的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法。【背景技术】
[0002]在日常生活中，尤其是在北方干燥的冬季，室内处处都有“电”，触及门把手会被电击，触及水管会被电击，回家抱孩子也会被电击，甚至开锁触及钥匙孔，也会被电击。研究发现，这些电击现象会给人们的身体和精神带来很大的危害，影响人身肌体的生理平衡，潜移默化地导致种种疾患，加速人体老化。
[0003]细菌，霉菌作为病原菌对人类和动植物有很大危害，影响人们的健康甚至危及生命，带来了重大的经济损失。因此抗菌材料及其制品的研究日益引起人们的关注，抗菌制品的需求将构成巨大的市场。
[0004]墙砖，无论家居室内装饰，或是用于工业生产或公共场所，在满足外观实用之余， 如何使其具备更多关乎人们健康保障方面的功能，也是业界科研工作者顺应时代潮流和生活风向标而做出的思考。目前防静电陶瓷砖已经被各行业广泛应用，但是按照以前使用铁丝网或铜带施工比较复杂，成本高，并且时间久了易氧化，很难保证体积电阻的稳定性;也有采用防静电抗菌墙砖陶瓷墨水获得具有防静电效果的墙砖，但稳定性较弱，耐磨度不够， 使用过程中容易磨损而失去防静电效果。目前，有较多防静电抗菌功能的陶瓷墨水，但现有技术中，喷涂有抗菌油墨的墙砖其抗菌稳定性较弱，且两者的效果较难兼顾，且耐磨度不够，使用过程中很容易磨损而失去抗菌及防静电效果。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供了一种既具备抗菌功能又具备防静电功能的防静电抗菌的水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法。
[0006]本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现:一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所述色浆液A按重量百分比计算的组分:陶瓷色料40?45%、树脂2~8%、丙二醇10?18%、水15? 30%、分散剂10?20%、硅烷偶联剂0.3?5%、消泡剂0.05?0.5%;稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇50?60%、水30?35%、柠檬酸钠0.5?10%、pH调节剂0.5?5%、复合防静电剂4~8%及复合抗菌剂1~2%;所述复合防静电剂由第一防静电复合粉和第二防静电份按重量比(1?2):(1?2)混合组成，其中所述第一防静电复合粉由第一半导体氧化物与石墨烯按重量比13:1混合而成，所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌15?25%、二氧化锡40?60%及氧化铜25?40%;所述第二防静电复合粉由第二半导体氧化物与多壁碳纳米管按重量比8:1混合而成，所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙15?30%、氧化纳60?80及三氧化二硼5?10%;所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨烯=(1?3):1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1。
[0007]在本发明中，所述第一氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌20%、二氧化锡50%及氧化铜30%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙20%、氧化纳70及三氧化二硼10%。所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石40%、蛋白石34%、蒙脱土 8%、二氧化硅15%、氧化锗1 %、氯化钍2%。
[0008]在本发明中，所述无机抗菌剂为银、锌、铜离子中的一种或多种组成的可溶性无机盐。所述有机抗菌剂为尼泊金酯类。
[0009]在本发明中，所述陶瓷色料为镨黄、钴蓝、红棕、桔黄、铬锡红、钴黑的至少一种。
[0010]在本发明中，所述树脂为聚丙烯酸酯树脂;所述分散剂为聚丙烯酸酯类分散剂、聚氨酯丙烯酸酯类分散剂中的一种或几种混合，可以举出的商品名包括但不限于:毕克公司的8￥1(-180、8￥1(-183、8￥1(-191、了68〇公司的018口6^-715￥、018口6^-755￥、恒联化工的取-40Y、Silcona 公司的 HLD-5/HLD-6/HLD-18AJ 等。[〇〇11]在本发明中，所述pH调节剂为三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺中的一种或者两种以上的混合物。所述消泡剂是本领域常用的消泡剂，作为一种优选方案，该消泡剂优选水溶性有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂或其混合物。所述硅烷偶联剂为南京品宁化工的KH-550 (丫一氨丙基三乙氧基硅烷)或者KH-560(y— (2,3_环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)，该硅烷偶联剂能够改善陶瓷色料在聚合物树脂中的润湿性，提高其分散性。
[0012]—种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3 )复合抗菌剂的制备:将无机-有机复合抗菌剂、石墨稀按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨1 Oh，使其粒径分布彡3wii;(4)将色料置于紫外光区域中，紫外光源辐照度控制在200?300W/m2的范围，辐照30? 60min;将第一防静电粉、第二防静电粉及复合抗菌剂分别放入微波炉中，在700?1000W微波功率下，微波处理1?l〇min;(5)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散30? 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨8?12h，得到粒径分布<lMi的色浆液A;(6)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(7将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水。
[0013]本发明所配制的水性陶瓷墨水基本满足如下要求:粘度为10?15cP/25°C ;表面张力为25?40mN/m;平均粒径D50为200?350nm;最大粒径为彡800nm;Zeta电位为-35~-45mv，可在Xaar喷头的打印机上连续打印10000m2;能够在1200°C时稳定发色，悬浮稳定性大于2个月。
[0014]本发明具有如下有益效果:本发明所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有优良的稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本，由于使用的溶剂以水性为主，清洁环保， 不会对环境造成很大污染，符合绿色环保的理念;本发明提供的产品是防静电、抗菌两项功能兼容的产品，经测试，产品达到国家防静电陶瓷砖标准GB26539-2011要求、《抗菌陶瓷制品抗菌性能》JC/T897-2002的要求。实现了在同一产品上兼有防静电、抗菌两项性能，同时提高其稳定性能，延长防静电抗菌效果，既节约资源，减少产品成本，又扩大了应用范围，且施工安装方便。【具体实施方式】
[0015]下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式， 不是对本发明的限定。
[0016]实施例1一种防静电水性陶瓷立体打印墨水，其由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所述色浆液A按重量百分比计算的组分:镨黄42%、聚丙烯酸酯树脂6%、丙二醇15%、水25%、 Dispers-715w 10%、KH-550 1.5%、消泡剂 0.5%;稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇52%、水35%、柠檬酸钠5%、三乙醇胺3%、复合防静电剂5%。
[0017]所述复合防静电剂由第一防静电复合粉和第二防静电份按重量比1:2混合组成， 其中所述第一防静电复合粉由第一半导体氧化物与石墨烯按重量比13:1混合而成，所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌15%、二氧化锡60%及氧化铜25%;所述第二防静电复合粉由第二半导体氧化物与多壁碳纳米管按重量比8:1混合而成，所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙30%、氧化纳65%及三氧化二硼5%。
[0018]—种防静电水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)将色料置于紫外光区域中，紫外光源辐照度控制在300W/m2的范围，辐照40min;将第一防静电粉和第二防静电粉分别放入微波炉中，在700W微波功率下，微波处理5min;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0019]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有优良的稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号 CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度四级，根据 GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.6X107Q ;表面光泽度较高、装饰效果较好，符合GB/T4100-2006国家标准，是一种优良的防静电瓷砖。
[0020]实施例2基于实施例1，不同之处在于:所述色料为红棕;所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌20%、二氧化锡50%及氧化铜30%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙20%、氧化纳70%及三氧化二硼10%。
[0021]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有优良的稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号 CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度四级，根据 GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为3.1 X 106 Q ; 表面光泽度较高、装饰效果较好，符合GB/T4100-2006国家标准，是一种优良的防静电瓷砖。 [〇〇22] 实施例3基于实施例1，不同之处在于:所述色料为钴蓝和红棕的混合物;所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌25%、二氧化锡40%及氧化铜35%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙15%、氧化纳80%及三氧化二硼5%。
[0023]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有优良的稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号 CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度四级，根据 GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为4.3X107Q ; 表面光泽度较高、装饰效果较好，符合GB/T4100-2006国家标准，是一种优良的防静电瓷砖。
[0024]对比例1基于实施例1，不同之处在于:所述第一防静电复合粉和第二防静电复合粉分别未添加石墨烯和多壁碳纳米管。
[0025]—种防静电水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0026]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有良好的稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号 CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度三级，根据 GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为6.8X108Q。
[0027]对比例2基于实施例1，不同之处在于:所述第一防静电复合粉未添加石墨烯。
[0028]—种防静电水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0029]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度三级，根据GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为7.8 X 109 Q。
[0030]对比例3基于实施例1，不同之处在于:所述第二防静电复合粉未添加多壁碳纳米管。[0031 ] —种防静电水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0032]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有稳定性和流变性，不会磨损、堵塞和腐蚀喷头，延长喷头的使用寿命，节约成本。在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度三级，根据GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为2.6X 109Q。
[0033]对比例4基于实施例1，不同之处在于:不填加所述复合防静电剂，即稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇55%、水37%、柠檬酸钠5%、三乙醇胺3%。
[0034]—种防静电水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0035]所制得的陶瓷墨水表面没有大的棱角，具有稳定性和流变性，有时会磨损、堵塞和腐蚀喷头，限制喷头的使用寿命。在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，测试表明，耐磨度二级，根据GB26539—2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为8.2 X 1014 Q ;表面光泽度一般、装饰效果一般。
[0036]实施例4一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所述色浆液A按重量百分比计算的组分:镨黄42%、聚丙烯酸酯树脂6%、丙二醇15%、水25%、 Dispers-715w 10%、KH-550 1.5%、消泡剂 0.5%;稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇50%、水35%、柠檬酸钠5%、三乙醇胺3%、复合防静电剂5%及复合抗菌剂2%。
[0037]所述复合防静电剂由第一防静电复合粉和第二防静电份按重量比1:2混合组成， 其中所述第一防静电复合粉由第一半导体氧化物与石墨烯按重量比13:1混合而成，所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌15%、二氧化锡60%及氧化铜25%;所述第二防静电复合粉由第二半导体氧化物与多壁碳纳米管按重量比8:1混合而成，所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙30%、氧化纳65%及三氧化二硼5%;所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨稀=1:1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1;所述无机抗菌剂为银离子的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量，添加有5%的磷酸钙;所述有机抗菌剂为尼泊金酯类。
[0038]—种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3 )复合抗菌剂的制备:将无机-有机复合抗菌剂、石墨稀按比例混合搅拌50min，采用研磨机研磨1 Oh，使其粒径分布彡3wii;(4)将色料置于紫外光区域中，紫外光源辐照度控制在300W/m2的范围，辐照40min;将第一防静电粉、第二防静电粉及复合抗菌剂分别放入微波炉中，在700W微波功率下，微波处理5min;(5)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(6)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(7)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇39] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，耐磨度四级，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为6.5X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为98.6%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 98.3%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻8.2 X107Q，大肠杆菌的抑菌率为98.2%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为97.9%。
[0040]实施例5基于实施例4，不同之处在于:所述色料为红棕;所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨稀的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨稀=2:1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1;所述无机抗菌剂为银离子和铜离子组合的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量，添加有5%的磷酸钙;所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌 20%、二氧化锡50%及氧化铜30%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙20%、氧化纳70%及三氧化二硼10%。
[0041]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，耐磨度四级，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5X106Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为99.5%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 99.6%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为8.8 X106Q，大肠杆菌的抑菌率为99.1%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99.2%。
[0042]实施例6基于实施例4,不同之处在于:所述色料为钴蓝和红棕的混合物;所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨烯=3:1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1;所述无机抗菌剂为银离子的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量，添加有5%的磷酸钙;所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌25%、二氧化锡40%及氧化铜35%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成: 氧化1? 15%、氧化纳80%及三氧化二硼5%。
[0043]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，耐磨度四级，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.4 X 107 Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为97.7%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 98.5%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为8.4 X107Q，大肠杆菌的抑菌率为96.5%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为97.8%。
[0044]对比例5基于实施例4,不同之处在于:所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨稀=1: 3。
[0045]—种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3 )复合抗菌剂的制备:将无机-有机复合抗菌剂、石墨稀按比例混合搅拌50min，采用研磨机研磨1 Oh，使其粒径分布彡3wii;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0046]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.7X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为92.6%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为93.5%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000 次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为9.5 X107Q，大肠杆菌的抑菌率为91.1%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 92.3%〇
[0047]对比例6基于实施例4,不同之处在于:所述复合抗菌剂为无机抗菌剂，所述无机抗菌剂为银离子的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量，添加有5%的磷酸钙。
[0048]—种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨lOh，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0049]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为85.3%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为86.8%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000 次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为9.2X107Q，大肠杆菌的抑菌率为84.0%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 85.5%〇
[0050]对比例7基于实施例4，不同之处在于:所述复合抗菌剂为有机抗菌剂。[0051 ]—种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇52] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为86.5%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为87.6%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000 次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为9.1 X107Q，大肠杆菌的抑菌率为84.6%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为85.5%〇
[0053] 对比例8基于实施例4，不同之处在于:所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1;所述无机抗菌剂为银离子的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量， 添加有5%的磷酸钙。[〇〇54] 一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布彡3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散 60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布<3ii m；(3)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(4)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(5)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0055]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为88.5%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为89.6%。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000 次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试防静电抗菌效果，表面电阻为9.3X107Q，大肠杆菌的抑菌率为86.0%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为 87.1%〇
[0056]实施例7一种净化空气水性陶瓷立体打印墨水，其由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所述色浆液A按重量百分比计算的组分:镨黄42%、聚丙烯酸酯树脂6%、丙二醇15%、水25%、 Dispers-715w 10%、KH-550 1.5%、消泡剂 0.5%;稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇52%、水35%、柠檬酸钠4%、三乙醇胺3%、复合防静电剂5%及及复合负离子粉1%。[〇〇57]所述复合防静电剂由第一防静电复合粉和第二防静电份按重量比2: 1混合组成， 其中所述第一防静电复合粉由第一半导体氧化物与石墨烯按重量比13:1混合而成，所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌15%、二氧化锡60%及氧化铜25%;所述第二防静电复合粉由第二半导体氧化物与多壁碳纳米管按重量比8:1混合而成，所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙30%、氧化纳65%及三氧化二硼5%;所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石40%、蛋白石34%、蒙脱土 8%、二氧化硅15%、氧化锗1 %、氯化钍2%。[〇〇58] 一种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)将色料置于紫外光区域中，紫外光源辐照度控制在300W/m2的范围，辐照40min;将第一防静电粉、第二防静电粉及复合负离子粉分别放入微波炉中，在700W微波功率下，微波处理5min;(5)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(6)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(7)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0059]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1500?2000个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.3X106Q，其负离子释放量可达到 1300 ?1700个/cm3 〇
[0060]实施例8基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉的添加比例为4%，所述镨黄更改为27% 镨黄和10%钴蓝。所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌20%、二氧化锡50%及氧化铜30%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙20%、氧化纳70%及三氧化二硼10%。
[0061]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为3.5 X 106 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到2400?3000个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为8.8X106Q，其负离子释放量可达到1900 ?2700个/cm3 〇
[0062]实施例9基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉的添加比例为6%，所述镨黄更改为25% 镨黄和10%钴蓝。所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌25%、二氧化锡40%及氧化铜35%;所述第二半导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙15%、氧化纳80%及三氧化二硼5%。[〇〇63] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.6 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1900?2600个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为8.2X107Q，其负离子释放量可达到1600 ?2300个/cm3 〇
[0064] 实施例10基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石40%、蛋白石34%、蒙脱土 8%、二氧化娃15%、氧化锗1 %、氯化铣1 %、石墨稀1 %。[〇〇65] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.4X107Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1500?2000个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为8.6X107Q，其负离子释放量可达到1400 ?1800个/cm3〇
[0066] 实施例11基于实施例7,不同之处在于:一种净化空气水性陶瓷立体打印墨水，其由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所述色浆液A按重量百分比计算的组分:镨黄42%、聚丙烯酸酯树脂 6%、丙二醇 15%、水 25%、Dispers-715w 10%、KH-550 1.5%、消泡剂 0.5%;稀释剂 B 按重量百分比计算的组分:乙二醇50%、水35%、柠檬酸钠4%、三乙醇胺3%、复合防静电剂5%、复合负离子粉1%及复合抗菌剂2%，其中，所述复合抗菌剂为无机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物， 重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨稀=2:1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1;所述无机抗菌剂为银离子和铜离子组合的可溶性无机盐，基于无机抗菌剂总重量，添加有5%的磷酸钙。[〇〇67] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5X107Q ;根据JC/T897-2002《抗菌陶瓷制品抗菌性能》标准检测，对大肠杆菌的抑菌率为98.6%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为98.9%;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1500?2000个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2 X 107 Q，其负离子释放量可达到1300?1800个/cm3，大肠杆菌的抑菌率为96.7%，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为96.5%。
[0068]对比例9基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石25%、蛋白石35%、蒙脱土 20%、二氧化娃5%、纳米二氧化钛5%、纳米氧化锌8%、氧化锗1%、氯化钍1%。
[0069]—种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。
[0070]在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到900?1500个/cm3 4。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2X106Q，其负离子释放量可达到400?900个/cm3。
[0071]对比例10基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石20%、蛋白石40%、蒙脱土 15%、二氧化娃10%、纳米二氧化钛7.5%、纳米氧化锌5%、氧化锗1%、 氯化钍1.5%。
[0072]—种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lwii的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇73] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到900?1600个/cm3 4 5。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2X106Q，其负离子释放量可达到400?1000个/cm3〇
[0074]对比例11基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石35%、蛋白石30%、蒙脱土 10%、二氧化娃7%、纳米二氧化钛10%、纳米氧化锌5%、氧化锗1.5%、 氯化钍1.5%。
[0075]—种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇76] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到900?1500个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2X106Q，其负离子释放量可达到500?900个/cm3。
[0077] 对比例12基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石25%、蛋白石30%、蒙脱土 11%、二氧化硅10%、纳米二氧化钛10%、纳米氧化锌10%、氧化锗2%、氯化钍2%。
[0078] —种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇79] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1000?1500个/cm3 4 5。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2X106Q，其负离子释放量可达到600?1000个/cm3〇
[0080] 对比例13基于实施例7,不同之处在于:所述复合负离子粉按重量百分比由以下原料组成:锂长石30%、蛋白石30%、蒙脱土 10%、二氧化硅10%、纳米二氧化钛8%、纳米氧化锌10%、氧化锗1%、氯化钍1%。[0081 ] —种净化空气水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3)复合负离子粉的制备:将配方中各组分按比例混合搅拌40?60min，采用研磨机研磨 l〇h，使其粒径分布彡3wn;(4)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨12h，得到粒径分布< lMi的色浆液A;(5)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(6)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声分散2h，过滤后得到净化空气水性陶瓷立体打印墨水。[〇〇82] 在本实施例中，选用申请公布号CN103113133A所公开的工艺，制备砖坯，然后在砖坯上选用本实施例所提供的陶瓷墨水进行喷墨印花，形成印花层，然后入窑烧成，制备陶瓷砖，表面光泽度高、装饰效果好。测试表明，根据GB26539-2011《防静电陶瓷砖》标准检测本实施例烧结后的产品，表面电阻为5.5 X 107 Q ;采用日本产C0M-3010PR0型离子探测器测试，其负离子释放量可达到1000?1500个/cm3。将以上产品进行模拟使用磨损测试，磨损测试选用莫氏硬度为3?4的磨料，在印花层上摩擦1000次来模仿铺贴使用2年后的效果。摩擦后对样品清洗烘干，并按照上述方法测试效果，表面电阻为9.2X106Q，其负离子释放量可达到500?1200个/cm3。
[0083]以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，由色浆液A和稀释剂B按重量比1:1组成;所 述色浆液A按重量百分比计算的组分:陶瓷色料40?45%、树脂2~8%、丙二醇10?18%、水15? 30%、分散剂10?20%、硅烷偶联剂0.3?5%、消泡剂0.05?0.5%;稀释剂B按重量百分比计算的组分:乙二醇50?60%、水30?35%、柠檬酸钠0.5?10%、pH调 节剂0.5?5%、复合防静电剂4~8%及复合抗菌剂1~2%;所述复合防静电剂由第一防静电复合 粉和第二防静电份按重量比(1?2):(1?2)混合组成，其中所述第一防静电复合粉由第一半 导体氧化物与石墨烯按重量比13:1混合而成，所述第一半导体氧化物按重量百分比由以下 原料组成:氧化锌15?25%、二氧化锡40?60%及氧化铜25?40%;所述第二防静电复合粉由第二 半导体氧化物与多壁碳纳米管按重量比8:1混合而成，所述第二半导体氧化物按重量百分 比由以下原料组成:氧化钙15?30%、氧化纳60?80及三氧化二硼5?10%;所述复合抗菌剂为无 机-有机复合抗菌剂和石墨烯的混合物，重量比为:无机-有机复合抗菌剂:石墨烯=(1?3): 1，所述无机抗菌剂:有机抗菌剂=2:1。2.根据权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其特征在于，所述第一氧 化物按重量百分比由以下原料组成:氧化锌20%、二氧化锡50%及氧化铜30%。3.根据权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其特征在于，所述第二半 导体氧化物按重量百分比由以下原料组成:氧化钙20%、氧化纳70及三氧化二硼10%。4.根据权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其特征在于，所述无机抗 菌剂为银、锌、铜离子中的一种或多种组成的可溶性无机盐。5.根据权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其特征在于，所述有机抗 菌剂为尼泊金酯类。6.根据权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水，其特征在于，所述色料为 镨黄、钴蓝、红棕、桔黄、铬锡红、钴黑的至少一种。7.—种如权利要求1所述的防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水的制备方法，其包括以 下步骤:(1)第一防静电复合粉的制备:将氧化锌、二氧化锡、氧化铜按比例混合搅拌分散30? 60min，再添加石墨稀混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布< 3wii;(2)第二防静电复合粉的制备:将氧化钙、氧化纳及三氧化二硼按比例混合搅拌分散30 ?60min，再添加多壁碳纳米管混合搅拌分散40?60min，采用研磨机研磨10h，使其粒径分布(3 )复合抗菌剂的制备:将无机-有机复合抗菌剂、石墨稀按比例混合搅拌40?60min，采 用研磨机研磨1 Oh，使其粒径分布彡3wii;(4)将色料置于紫外光区域中，紫外光源辐照度控制在200?300W/m2的范围，辐照30? 60min;将第一防静电粉、第二防静电粉及复合抗菌剂分别放入微波炉中，在700?1000W微波 功率下，微波处理1?l〇min;(5)色浆液A的制备:将配方中各组份按照比例称取，然后用高速搅拌机进行分散30? 60min;将分散好的混合液装入研磨机中，研磨8?12h，得到粒径分布<lMi的色浆液A;(6)稀释剂B的制备:将各组分进行混合，用高速搅拌机搅拌，得到稀释剂B;(7)将色浆液A与稀释剂B按重量比1:1进行混合，在高速搅拌机中充分混合均匀，超声 分散2h，过滤后得到防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水。
【文档编号】C09D11/322GK106009928SQ201610377224
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月1日
【发明人】邱杰华, 江潺
【申请人】佛山市高明区海帝陶瓷原料有限公司