专利名称：含环境友好的软化剂的橡胶混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种橡胶混合物，特别是用于充气轮胎、传动皮带及其他皮带、以及软 管的橡胶混合物。
背景技术：
胎面的橡胶组成是一个决定轮胎、特别是充气轮胎的行驶特性的主要因素。传动 皮带、软管以及其他皮带、尤其是在经受高的机械负荷的位置发现的橡胶混合物同样也实 质性地对所述橡胶产品的稳定性以及耐久性负责。因此这些用于充气轮胎、传动皮带、其他 皮带以及软管的橡胶混合物经受非常严格的要求。作为举例，过去通过在橡胶混合物中部分地或全部地用硅石代替碳黑填充剂已经 将轮胎的行驶特性提高到了更高的整体水平。然而，已知的与轮胎特性相关的相冲突目标 (它们具有相反地关联的行为)持续存在，甚至在含硅石的胎面混合物中。作为举例，在湿 路附着力(wet grip)以及干式制动方面的改进总体上继续伴随着滚动阻力、冬季特性以及 磨损行为的减弱。良好的附着力以及低的磨损也是工业橡胶产品(如传动皮带以及其他皮 带)中的一个重要质量指标。在尝试中已经采取了许多不同途径来解决这些相冲突的目标。作为举例，已经将 多种多样的聚合物、树脂以及细颗粒的填充剂(其中这些包括改性的材料)用于橡胶混合 物中，并且已经进行了尝试来通过改变该混合物生产过程而影响固化橡胶特性。与橡胶和填充剂一起，另一个重要类别的添加剂是增塑剂。有时候向该橡胶混合 物中加入大量的增塑剂，以减小混合物的成本，改进该混合物的流动特性(在加工过程中 的能量节约、能量峰值的避免)、改善填充剂分散性、改善配混行为以及粘附行为、并且影响 该混合物的以及由此生产的固化橡胶的物理特性。与橡胶混合物中通常使用的芳香族的、环烷的以及石蜡族的矿物油增塑剂一起， 存在不同的用于橡胶混合物中的合成增塑剂，例如硫代酯类、邻苯二甲酸的酯类、芳香族的 聚醚类、磷酸酯类、癸二酸的酯类或低分子量的聚合的聚酯类。然而，这些增塑剂的生产是昂贵的并且要求大量的能量。此外它使用诸如石油的 原材料，从环境的视角来看、并且特别是就有毒物质的排放以及原材料短缺的目前情势而 言它们将是不能接受的。作为一个替代方案，正在尝试使用植物油作为橡胶混合物中的增 塑剂。然而，橡胶行业无法无限量的得到它们。作为举例，可以提及以下大量的其他的关于上述增塑剂的使用的公开文件(Dl)EP 0 708 137 Al(D2)US 2002/0010275 Al(D3)US 2002/0042462 Al(D4) US 4，737，535(D5) DE 101 08 981 Al(D6) DE 602 18 446 T2
Dl披露了的固化橡胶，这些固化橡胶不包含芳香族工艺用油、但是包含至少一种 增塑剂(例如邻苯二甲酸二辛酯)、液体聚合物和/或浙青质以及作为填充剂的比例为从 1 1至20 1的硅石与碳黑，其目的是避免任何由磨损以及由原始橡胶混合物中的变色 造成的黑色印记的出现。D2披露了向一种胎面橡胶混合物中添加从1至20phr的一种低分子量聚酯增塑 剂，该增塑剂是选自聚酯癸二酸酯(polyestersebacate)、三乙二醇癸酸酯-辛酸酯、三乙 二醇二庚酸酯、三乙二醇二壬酸酯、以及三乙二醇二-2-乙基己酸酯，其意图是软化胎面并 且改进高性能轮胎的牵引行为。D3披露了用于轮胎的橡胶混合物，它们包括增强性填充剂以及一种酯，其目的是 改进可加工性而没有其他特性上的缺点。这里这种酯是选自一种脂肪族的多元羧酸与一种 聚氧化烯衍生物的一种酯以及一种芳香族多元羧酸与一种聚氧化烯衍生物的一种酯的一 种物质。D4披露了意欲具有改进的附着特性、操纵稳定性特性以及低温特性的轮胎。这些 轮胎具有的胎面是由一种橡胶混合物制成，该橡胶混合物包含从15至50phr的SSBR，至少 一种选自癸二酸的酯、己二酸的酯和脂肪酸酯中的增塑剂、以及碳黑。D5和D6披露了特别是用于充气轮胎的橡胶混合物中使用由含油种子、或向日葵 油制成的蛋白质作为增塑剂。这些文件中描述的植物油可以作为唯一的增塑剂使用，但是 大多数是与由石油得到的另一种增塑剂结合使用。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种橡胶混合物，特别是用于充气轮胎、传动皮带、其他 皮带以及软管的，该橡胶混合物包含至少一种可替代的并且环境相容的增塑剂，因此允许 减少来自该橡胶混合物的有毒物质的使用相关的排放。同时，其目的是增大橡胶混合物的 耐久性以及环境相容性并且确保独立于石油作为原材料来源以及能量来源。所述目的通过具有以下构成的一种橡胶混合物得以实现-至少一种极性的或非极性的橡胶以及-至少一种浅色的和/或深色的填充剂，以及-至少一种增塑剂，其中该增塑剂无多环芳香族化合物，以及-另外的添加剂。本说明中所使用的Phr (按重量计每一百份橡胶中的份数)数据是在橡胶工业中 用于混合物配方的常规定量数据。在此这些单独的物质以按重量计的份数加入的量总是涉 及按重量计100份的在该混合物中存在的所有橡胶的总质量。出人意料地，已经发现通过将至少一种极性的或非极性的橡胶、至少一种浅色的 和/或深色的填充剂、以及橡胶行业中常规的其他添加剂与至少一种无多环芳香族化合物 的增塑剂相结合保证了橡胶混合物的更好的耐久性以及环境相容性。同时，该无多环芳香 族化合物的增塑剂不是基于石油，这因此提供了从所述原材料来源以及能量来源的独立。 这里相关联一点在于该橡胶混合物的物理特性保持在相同水平上。这不仅适用于具有分开 胎纹的轮胎胎面(特别是对于基部)而且适用于其他内部的轮胎组分。以下对于其他内部 轮胎组分而用于橡胶混合物的整体性术语也是轮胎技术中经常使用的术语本体混配物或本体混合物((body mixture))。本发明的橡胶混合物也用于对传动皮带、其他皮带以及软管的混合物的开发中。 所述工业橡胶产品用于日常生活的各个方面，例如，在电梯中、在汽车工业中、在原材料工 业中、在食品饮料工业以及医药技术中。因此，在此再一次地，这种改善的环境相容性连同 该混合物的未改变的特性具有重大的重要性。该橡胶混合物包含至少一种极性的或非极性的橡胶。这里该极性的或非极性的橡 胶是选自下组，其构成为天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯和/或丁二烯橡胶 和/或苯乙烯-丁二烯橡胶和/或溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶和/或乳液聚合的苯乙 烯-丁二烯橡胶和/或液体橡胶和/或卤丁基橡胶和/或聚降冰片烯和/或异戊二烯-异 丁烯共聚物和/或乙烯-丙烯-二烯橡胶和/或丁腈橡胶和/或氯丁二烯橡胶和/或丙烯 酸酯橡胶和/或氟橡胶和/或硅橡胶和/或聚硫橡胶和/或表氯醇橡胶和/或苯乙烯-异 戊二烯-丁二烯三聚物和/或氢化的丙烯腈-丁二烯橡胶和/或异戊二烯-丁二烯共聚物 和/或氢化的苯乙烯-丁二烯橡胶。工业橡胶产品(如传动皮带、其他皮带以及软管)的生产特别使用了丁腈橡胶、氢 化丙烯腈丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、卤丁基橡胶或乙烯-丙烯-二烯橡胶。然而，优选的是该橡胶混合物包含天然的和/或合成的聚异戊二烯并且确切的量 值为从0至50phr、优选从0至40phr、特别优选量值是从0至30phr、并且进一步特别优选 的量值是从0至20phr，但是是至少0. lphr、特别地至少0. 5phr。在一个具体的实施方案 中，该极性的或非极性的橡胶是一种二烯基橡胶，可以是已经氢化的。该丁二烯橡胶的用量 优选是从2至60phr，优选是从2至50phr、特别优选是从5至50phr、非常特别优选是从10 至50phr、并且进一步特别优选是从10至45phr。该极性的或非极性的橡胶可以是一种苯乙烯-丁二烯橡胶，优选是溶液聚合的或 乳液聚合的。该苯乙烯-丁二烯橡胶可以是已经氢化的并且在一个特别有利的实施方案中 已经被溶液聚合。该苯乙烯-丁二烯橡胶可以此外已经用羟基基团和/或环氧基团和/或硅氧烷基 团和/或氨基基团和/或氨基硅氧烷基团和/或羧基基团和/或酞菁基团进行了改性。然 而，还有可能使用本领域的普通技术人员已知的其他改性，这些也被称为功能化。该苯乙烯-丁二烯橡胶的用量是从2至98phr，优选是从2至90phr、特别优选是 从2至SOphr、并且进一步特别优选是从5至SOphr。本发明的橡胶混合物此外还包括至少一种浅色的和/或深色的填充剂。因此填充 剂的总量可以唯一地由浅色的或深色的填充剂、或者由浅色的以及深色的填充剂的一种组 合组成。优选的是该浅色的填充剂是硅石，优选沉淀的硅石。本发明的橡胶混合物包含从1至300phr、优选是从1至250phr、特别优选从1至 200phr、进一步特别优选从1至150phr、并且进一步非常特别优选从1至IOOphr的硅石。 在硅石的这个总量中，有可能从0至100%通过一种偶联剂(优选硅烷)被偶联至该聚合物 基体、和/或从0至100%不被偶联至该聚合物基体。这意味着，从硅石的总量出发，这全部 或仅仅部分地通过该偶联剂偶联至该聚合物基体，或者在硅石与该聚合物基体之间没有发 生任何种类的偶联。
在轮胎工业中使用的硅石通常是沉淀硅石，这些硅石具体地根据它们的表面积进 行表征。这里使用的表征是根据DIN 66131和DIN66132的氮的表面积(BET)作为对该填 充剂的内和外表面积的一种测量(以m2/g计)、以及根据ASTM D3765的CTAB的表面积作 为对外表面积的一种测量(它经常被认为是对这些目的有效的橡胶的表面积，以m2/g计)。本发明使用的硅石具有的氮表面积大于或等于100m2/g、优选从120至300m2/g、 特别优选从140至250m2/g，并且具有的CTAB表面积是从100至250m2/g、优选从120至 230m2/g、并且特别优选是从140至200m2/g。如果以硅烷或一种有机硅化合物的形式使用一种偶联剂，则该偶联剂的量是从0 至20phr、优选从0. 1至15phr、特别优选从0. 5至IOphr。这里使用的偶联剂可以包括本领 域的普通技术人员已知的用于橡胶混合物中的偶联剂中的任何一种。这里可以特别提到巯 基硅烷，并且其中可以特别提到具有减小的挥发性有机成分的那些，例如作为其他公开文 件的例子可以是在 DE 102005057801, W099/09036, W02002/048256 和 W02006/015010 中找 到的那些。该深色的填充剂优选是碳黑并且特别优选的是量值为从0至IOOphr的至少一种 碳黑、特别优选是量值为从0至80phr，但是至少0. lphr、但特别地是至少0. 5phr。在一个 特别优选的实施方案中，根据ASTM D1510碳黑的碘值(也称为吸碘值)是大于或等于75g/ kg，且它的DBP值是大于或等于80cm3/100g。根据ASTM DM14测定的DBP值通过使用邻苯 二甲酸二丁酯确定了一种碳黑或一种浅色填充剂的比吸收体积。在橡胶混合物(特别是用于充气轮胎的)中使用这种类型的碳黑确保了耐磨损性 与热量累积的最可能的折衷，这进而影响了与环境原因相关的滚动阻力。这里优选的是在 对应的橡胶混合物中仅使用一种类型的碳黑，但是也有可能通过混合将不同类型的碳黑掺 入该橡胶中。对本发明而言必要的是该橡胶混合物包括至少一种增塑剂，该增塑剂无多环芳香 族化合物并且其碳源是来自非化石的来源。迄今为止增塑剂油普遍是由石油生产的，其存量受到限制，因为它涉及一种可被 耗尽的化石来源。为了实现独立于石油作为原材料来源以及能量来源并且同时实现改善 的环境相容性，通过至少一种生物质到液体的方法来生产这种无多环芳香族化合物的增塑 剂，其中该生物质可以是液体和/或固体的形式。多环芳香族化合物被视为对环境是特别关键的，并且普遍地在多种多样的物质中 发现，这里特别是在基于石油作为原材料的增塑剂中。无芳香族化合物(这些也被称为多 环芳烃)是指苯并(a)蒽、屈，在该增塑剂中苯并(a)芘的苯含量(benzocontent)是小于 lmg/kg，并且氢(b)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘以及二苯 并(a，h)蒽的总量根据欧共体指令76/769/EEC是必须小于10mg/kg。生物质到液体的方法经常是将有机物质转化为液态烃混合物的热化学方法，这些 液体烃混合物一般用作燃料。在二阶段的方法中进行区分，其中在该生物质到液体的方 法中，在本质上存在一个第一步骤(涉及借助气化来生产一种合成气)以及一个第二步 骤涉及一种机动车燃料的合成。还有已知的直接法，例如，如之前在DE 10215679A1和DE 102005040490A1中描述的。经常用于生产汽车燃料的这些方法往往产生了重油馏分，它们 是不希望的并且被丢掉。
也有可能控制这些方法来给出一种合适的重油馏分的目标合成。出人意料地，已经发现所述重油馏分适合作为增塑剂、特别是作为用于橡胶混合 物无多环芳香族化合物的增塑剂。可以使用本领域的普通技术人员已知的任何生物质到液体的方法来生产这种无 多环芳香族化合物的增塑剂。这里可以提到的实例是闪热解，在反应器中具有非常短的停留时间；氢化直接液 化，在热解过程中使用(加压的)氢气来生产稳定的烃类产品；称为碳-V的过程，是基于费 托法；以及催化直接液化，其中该热解过程发生在预混合了催化剂的一个油贮槽中。然而，已经证实通过使用生物质的催化直接液化来生产这种无多环芳香族化合物 的增塑剂是有利的。这种类型的用于生物质的直接液化的方法从Wi 1 Iner，Marktfructreport 2005, Mitteilungen der Landwirtschaftskammer, Landwirtschaftskammer Schleswig-Holstein, Kiel [ffiliner, Report on food crops,2005, Communications fromthe Chamber ofAgriculture, Schleswig-Holstein Chamber of Agriculture, Kiel] 中是已知的。因此，在一个具体的实施方案中，在本发明的橡胶混合物中存在并且无多环芳香 族化合物的增塑剂采用了完成生物质的催化直接液化之后的重油馏分的形式、并且在烃链 中具有至少25个碳原子，这个烃链可以是一条分枝的或未分枝的链。这里该生物质可以是 液体和/或固体形式。该无多环芳香族化合物的增塑剂的用量是从0. 1至150phr、优选是从0. 1至 120phr、特别优选是从0. 1至0. lphr、进一步特别优选是从0. 1至80phr、进一步非常特别 优选是从0. 1至60phr。在该橡胶混合物中还可以存在从0至5phr的至少一种另外的附加增塑剂。所述 另外的增塑剂是选自下组中的一种，该组的构成为矿物油和/或合成增塑剂和/或脂肪酸 和/或脂肪酸衍生物和/或树脂和/或油胶和/或甘油酯和/或萜烯。如果使用矿物油，则它优选是选自下组，该组的构成为DAE (蒸馏的芳香族萃取 物)和/或RAE (残余的芳香族萃取物)和/或TDAE (经处理的蒸馏的芳香族萃取物)和 /或MES (温和的萃取的溶剂)和/或环烷油。该橡胶混合物还包括另外的添加剂类。术语另外的添加剂本质上包括交联体系(交联剂、硫供体和/或元素硫、加速剂以 及阻滞剂)、抗臭氧剂、抗氧化剂、塑炼助剂以及其他活化剂。另外的添加剂的总量的定量比 例是从3至150phr、优选从3至IOOphr并且特别优选是从5至80phr。这些另外的添加剂的总的定量比例还包括从0. 1至lOphr、优选从0. 2至8phr、特 别优选是从0. 2至4phr的氧化锌。经常是将氧化锌作为活化剂(最经常是与脂肪酸(如硬脂酸)相结合)加入一种 橡胶混合物中用于与固化促加速剂的硫交联。硫然后通过用于固化过程的络合物的形成而 被活化。在此常规使用的氧化锌一般具有小于10m2/g的BET表面积，然而，还有可能使用 被称为纳米氧化锌的具有从10至60m2/g的BET表面积的那些。优选将该橡胶混合物在元素硫或硫供体的存在下进行固化，并且一些硫供体可以在此同时充当固化加速剂。在最终的混合步骤中向该橡胶混合物中添加的元素硫或硫供体 的量是本领域的普通技术人员所熟悉的那些(从0. 4至9phr，元素的硫优选量值是从0至 6phr、特别优选从0. 1至3phr)。为控制该固化过程所要求的时间和/或温度并且为改进固 化橡胶的特性，该橡胶混合物可以包括影响固化的物质，如固化加速剂、固化延迟剂(在本 发明中被包括在以上描述的添加剂之中)、以及固化活化剂，如以上描述的。本发明的橡胶混合物是通过橡胶工业中常规的方法来生产，通过首先在一个或多 个混合阶段中用除固化体系(硫以及影响固化的物质)之外的所有组分来生产一种母体混 合物。通过在最后的混合阶段中加入该固化体系来生产完成的混合物。作为举例通过一个 挤出程序来对该完成的混合物进行进一步处理、并且将其转化成适当的形式。本发明的另一个目的是使用以上描述的橡胶混合物用于生产充气轮胎、尤其用于 生产轮胎的胎面和/或轮胎的本体混合物、并且用于生产传动带、其他带以及软管。对于用在充气轮胎中，优选将该混合物转化成胎面的形式并且在生胎的生产过程 中以一种已知的方式应用。然而，该胎面还可能以橡胶混合物的窄条的形式缠绕在生胎上。 如果该胎面已被分成两个(如以上描述的)，则优选将该橡胶混合物作为混合物用于基部。用于生产在轮胎中用作本体混合物的本发明的橡胶混合物的方法是如以上对于 胎面所说明的。差别在于挤出操作过程之后的成形。接着对于一种或多种不同的本体混合 物，得到的本发明的橡胶混合物的这些形式用于构建一种生胎。对于在传动皮带以及其他 皮带中、特别是在运输带中使用本发明的橡胶混合物，将被挤出的混合物转化成合适的形 式并且在该过程中或随后经常提供有增强材料，例如合成纤维或钢丝绳。这最经常地产生 了一种多层结构，该多层结构是由橡胶混合物的一个和/或多个子层、相同的和/或不同增 强材料的一个和/或多个子层、以及相同的和/或另一橡胶混合物的一个和/或多个另外 的子层所构成。对于在软管中使用本发明的橡胶混合物，通常优选的是过氧化的交联，而不是被 称为硫交联的那些。这些软管的生产方法是基于 Handbuch derKautschuktechnologie [Rubber technology], Dr. Gupta Verlag，2001，chapt er 13. 4 中所描述的方法。由于它的环境相 容特性及其因为无指令76/769/EEC下的多环芳香族混合物而具有低致癌性，本发明的橡 胶混合物特别地用在食品或饮料软管中、并且在此尤其用在饮用水软管、医学软管以及药 用软管中。
具体实施例方式现在将使用整理在表Ia与lb、以及加与2b中的对比的和本发明的实例来进一步 解释本发明。在这里“ I ”表征的混合物是本发明的混合物，而“C”表征的混合物是对比混 合物。在表中呈现的所有混合物实例中，所指出的定量数据是基于100重量份的橡胶总 量的重量份数(Phr)。这些混合物是在常规条件下在一个实验室的切向混合器中在两个阶段中生产的。 将所有这些混合物用于通过固化来生产试验样品，并且用这些试验样品来测定这些材料的 典型的橡胶工业特性。这些试验所使用的试验方法如下
·根据DIN 53505在室温下的肖氏A硬度·根据DIN 53512在室温和70°C下的回弹性·根据DIN 53504在室温下对于100%和300%拉伸应变的应力值·根据DIN 53504在室温下的拉伸强度· Grosch Jg , Grosch, K. A. ， the 131st ACS Rubber Div. Meeting, No. 97, (1987)以及 Grosch，K. A. et al. , KautschukGummi Kunststoffe，50，841 (1997)中表 la
成分单位ClC2Il聚异戊二烯aphr202020BRbphr444444SSBRcphr363636娃石dphr959595矿物油εphr45—-矿物油fphr-45—增塑剂gphr--45ZnOphr2. 52. 52. 5硅烷hphr6. 656. 656. 65DPG、 CBS、硫phr5. 65. 65. 6aTSRb高顺式聚丁二烯，顺式材料比例>按重量计95%。SSBR，苯乙烯-丁二烯橡胶，Nipol NS116R, Nippon ZeondVN3, EvonikeTDAEfMES%TL，生物油，苯并(a)芘69. 116 μ g/kg，总的多环芳香族化合物的是如在指令 76/769/EEC 中445. 121 μ g/kghA1589. Momentive Performance Materials表 lb
特性单位ClC2Il室温下的硬度肖氏A64. 564. 266. 3室温下的回弹性%30. 632. 529. 670° C下的回弹性%41. 541. 439. 4100%应力值MPa1. 591. 631. 61300%应力值MPa5. 335. 415. 15室温下的拉伸强MPa12. 612. 812. 7度
表 2a
权利要求
1.一种橡胶混合物，其特征为以下组成-至少一种极性的或非极性的橡胶以及-至少一种浅色的和/或深色的填充剂，以及-至少一种增塑剂，其中该增塑剂是无指令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的，并 且该增塑剂的碳源是得自非化石来源，以及-另外的添加剂。
2.如权利要求1所述的橡胶混合物，其特征在于该极性的或非极性的橡胶是选自下 组，其构成为天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯和/或丁二烯橡胶和/或苯乙 烯-丁二烯橡胶和/或溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶和/或乳液聚合的苯乙烯-丁二烯 橡胶和/或液体橡胶和/或卤丁基橡胶和/或聚降冰片烯和/或异戊二烯-异丁烯共聚物 和/或乙烯-丙烯-二烯橡胶和/或丁腈橡胶和/或氯丁二烯橡胶和/或丙烯酸酯橡胶和 /或氟橡胶和/或硅橡胶和/或聚硫橡胶和/或表氯醇橡胶和/或苯乙烯-异戊二烯-丁 二烯三聚物和/或氢化的丙烯腈-丁二烯橡胶和/或异戊二烯-丁二烯共聚物和/或氢化 的苯乙烯-丁二烯橡胶。
3.如权利要求1或2所述的橡胶混合物，其特征在于该极性的或非极性的橡胶是至少 一种天然的聚异戊二烯。
4.如权利要求1至3中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该极性的或非极性的橡 胶是至少一种合成的聚异戊二烯。
5.如权利要求1至4中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该极性的或非极性的橡 胶是至少一种丁二烯橡胶。
6.如权利要求5所述的橡胶混合物，其特征在于该丁二烯橡胶是一种氢化的丁二烯橡胶。
7.如权利要求1至6中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该极性的或非极性的橡 胶是至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶。
8.如权利要求7所述的橡胶混合物，其特征在于该苯乙烯-丁二烯橡胶是一种溶液聚 合的苯乙烯-丁二烯橡胶。
9.如权利要求7所述的橡胶混合物，其特征在于该苯乙烯-丁二烯橡胶是一种乳液聚 合的苯乙烯-丁二烯橡胶。
10.如权利要求7至9中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该苯乙烯-丁二烯橡胶 是一种氢化的苯乙烯-丁二烯橡胶。
11.如权利要求1至10中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至50phr 的天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯。
12.如权利要求11所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至40phr的天然的聚异 戊二烯和/或合成的聚异戊二烯。
13.如权利要求12所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至30phr的天然的聚异 戊二烯和/或合成的聚异戊二烯。
14.如权利要求13所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至20phr的天然的聚异 戊二烯和/或合成的聚异戊二烯。
15.如权利要求11至14中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括至少0.Iphr,特别是至少0. 5phr的天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯。
16.如权利要求1至15中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从2至60phr 的丁二烯橡胶。
17.如权利要求16所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从2至50phr的丁二烯橡胶。
18.如权利要求17所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从5至50phr的丁二烯橡胶。
19.如权利要求18所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从10至50phr的丁二烯橡胶。
20.如权利要求19所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从10至45phr的丁二烯橡胶。
21.如权利要求1至20中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包含从2至98phr 的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶。
22.如权利要求21所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从2至90phr的溶液聚合的 苯乙烯-丁二烯橡胶。
23.如权利要求22所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从2至SOphr的溶液聚合的 苯乙烯-丁二烯橡胶。
24.如权利要求23所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从5至SOphr的溶液聚合的 苯乙烯-丁二烯橡胶。
25.如权利要求1至对中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该橡胶已经经过改性。
26.如权利要求1至25中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该浅色的填充剂是硅石。
27.如权利要求沈所述的橡胶混合物，其特征在于该硅石是沉淀的硅石。
28.如权利要求1至27中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从1至300phr 的硅石。
29.如权利要求28所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从1至250phr的硅石。
30.如权利要求四所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从1至200phr的硅石。
31.如权利要求30所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从1至150phr的硅石。
32.如权利要求31所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从1至IOOphr的硅石。
33.如权利要求1至32中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该硅石的BET表面积 是大于或等于100m2/g。
34.如权利要求1至33中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该硅石通过一种偶联 剂偶联至该聚合物基体的程度是零或部分或全部。
35.如权利要求34所述的橡胶混合物，其特征在于该偶联剂是一种硅烷。
36.如权利要求35所述的橡胶混合物，其特征在于该偶联剂是一种有机硅化合物。
37.如权利要求34至36中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该偶联剂的量是从0 至 20phr。
38.如权利要求37所述的橡胶混合物，其特征在于该偶联剂的量是从0.1至15phr。
39.如权利要求38所述的橡胶混合物，其特征在于该偶联剂的量是从0.5至IOphr。
40.如权利要求1至39中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于该深色的填充剂是碳黑。
41.如权利要求1至40中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至IOOphr 的至少一种碳黑。
42.如权利要求41所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0至SOphr的至少一种碳
43.如权利要求1至42中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括至少0.Iphr, 特别是至少0. 5phr的至少一种碳黑。
44.如权利要求1至43中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于无指令76/769/EEC中 的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源的该增塑剂已经是通过至少一种生物 质到液体的方法而生产。
45.如权利要求44所述的橡胶混合物，其特征在于无指令76/769/EEC中的多环芳香族 化合物的、并且其碳源得自非化石来源的该增塑剂是通过生物质的催化直接液化而生 产。
46.如权利要求45所述的橡胶混合物，其特征在于无指令76/769/EEC中的多环芳香族 化合物的、并且其碳源得自非化石来源的该增塑剂是以完成生物质的催化直接液化之后的 重油馏分的形式存在。
47.如权利要求46所述的橡胶混合物，其特征在于无指令76/769/EEC中的多环芳香族 化合物的、并且其碳源得自非化石来源的该增塑剂在烃链中具有至少25个碳原子。
48.如权利要求45或46所述的橡胶混合物，其特征在于该生物质是液体和/或固体的 形式。
49.如权利要求1至48中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0.1至 150phr的一种无指令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源 的增塑剂。
50.如权利要求49所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0.1至120phr的一种无指 令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源的增塑剂。
51.如权利要求50所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0.1至IOOphr的一种无指 令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源的增塑剂。
52.如权利要求51所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0.1至SOphr的一种无指 令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源的增塑剂。
53.如权利要求52所述的橡胶混合物，其特征在于它包括从0.1至60phr的一种无指 令76/769/EEC中的多环芳香族化合物的、并且其碳源得自非化石来源的增塑剂。
54.如权利要求1至53中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于它还包括从0至5phr 的至少一种另外的增塑剂。
55.如权利要求M所述的橡胶混合物，其特征在于该另外的增塑剂是选自下组，其构 成为矿物油类和/或合成的增塑剂类和/或脂肪酸类和/或脂肪酸衍生物和/或树脂类 和/或油胶类和/或甘油酯类和/或萜烯类。
56.如权利要求1至55中任一项所述的橡胶混合物，其特征在于另外的添加剂的定量 比例是从3至150phr。
57.如权利要求56所述的橡胶混合物，其特征在于另外的添加剂类的定量比例是从3 至 IOOphr0
58.如权利要求57所述的橡胶混合物，其特征在于另外的添加剂类的定量比例是从5至 80phr。
59.如权利要求1至58中任一项所述的橡胶混合物用于生产轮胎的用途。
60.如权利要求59所述的橡胶混合物用于生产一种轮胎的胎面的用途。
61.如权利要求59所述的橡胶混合物用于生产一种轮胎的本体混合物的用途。
62.如权利要求61所述的橡胶混合物用于生产一种轮胎的本体混合物的用途，该轮胎 包括侧壁、内衬层、脊条(apex)、带子、胎肩、带型材、隔离胶、胎体、胎圈增强物、其他增强插 件、和/或一种实心轮胎。
63.如权利要求1至58中任一项所述的橡胶混合物用于生产一种皮带的用途。
64.如权利要求63所述的橡胶混合物用于生产一种运输带的用途。
65.如权利要求64所述的橡胶混合物用于生产一种运输带的非承重侧面的用途。
66.如权利要求1至58中任一项所述的橡胶混合物用于生产一种传动皮带的用途。
67.如权利要求66所述的橡胶混合物用于生产一种平直传动皮带、V形传动皮带、V字 肋形传动皮带、或同步皮带的用途。
68.如权利要求1至58中任一项所述的橡胶混合物用于生产一种软管的用途。
全文摘要
本发明涉及一种橡胶混合物，尤其是用于车辆充气轮胎、座椅安全带、皮带以及软管的。该橡胶混合物的特征为以下组成至少一种极性或非极性的橡胶和至少一种亮色和/或暗色的填充剂以及至少一种软化剂，其中该软化剂是无根据指令76/769/EEC的多环芳香族化合物的、并且其中该软化剂的碳源来自非化石来源，以及其他的添加剂。
文档编号B60C1/00GK102105521SQ200980129234
公开日2011年6月22日 申请日期2009年6月2日 优先权日2008年7月31日
发明者卡拉·雷克, 延斯·舍宁, 托尔斯滕·雷泽 申请人:大陆轮胎德国有限公司