专利名称：用于医药用品等的包装材料和已包装的医药用品等产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种袋状包装材料，适于包装粉状、颗粒状或微粒状医药用品(包括麻醉品、药品和化妆品)和健康食品，以及这类医药用品和类似产品作为所含内容物的已包装产品。
背景技术：
与用于其他内容物例如杂物和普通食品的包装材料相比，用于粉状、颗粒状或微粒状(在下文总称为″微粒″)医药用品和健康食品的包装材料要求特殊的特性和注意点。除适宜于储存所含微粒内容物的包装特性之外，这些特殊的特性和注意点包括在对其处理的时候对环境没有副作用。这是因为医药用品和健康食品的使用者通常对于在处理包装材料时对环境的此类副作用也是敏感的。
更具体地说，一种用于为微粒状医药用品和健康食品(在下文由″医药用品″表示)提供包装袋的包装材料通常具有层状结构，该层状结构包括基材、铝箔层或布置于基层上的阻气薄膜，以及还包括形成于基材之上的热塑性密封树脂层，而基材包括基层，基层包含纸、玻璃纸、聚酯、尼龙、聚丙烯等等。包装材料被加工成各式各样的袋，用所含内容物填充这些袋，然后又在它的进料口热封以提供袋包装产品。
这类用于微粒医药用品的包装材料需要具有多种特性，包括理所当然地应当不对所包装的内容物产生气味；不损害所含内容物香味的特性，其中所含内容物通过包含挥发性的药剂、香料或冷冻剂(香味保持性)具有这样的香味；没有减少此类香味的特性(＝香味无吸收性)；以及最小程度的低残余溶剂。包装材料还需要满足不会由于微粒对该包装材料内侧的物理吸附而遗留所含微粒内容物的特性(＝微粒无粘附)；热封性能，特别是在密封处即使存在一些所含微粒内容物时仍具有优良的密封特性(＝异物可密封性)；等等。聚烯烃(包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)最常用于包装材料的热封材料，然而对于香味无吸收性通常留有一个难题，同时对香味保持性也留有一个难题，这是因为它们包含用于成膜的防粘剂或润滑剂以及抗氧剂等等。聚酯树脂已知具有出色的香味保持性和香味无吸收性(例如，已公开在″Shokuhin Hozon Binran(食品保存手册)″，由K.K.Creative Japan出版(1992年6月12日)中)，但是溶剂型无定形聚酯树脂是有问题的，这是因为它遗留了大量残余溶剂。
具有依次层压于基材上的聚烯烃层和偏二氯乙烯树脂层的层状结构的包装材料已经成功用作医药用品的包装材料，这是因为在所有上述香味保持性、香味无吸收性、低残余溶剂、微粒无粘附和热封性能方面它都是优良的。然而，对于属于含氯树脂之一的偏二氯乙烯树脂，越来越需要替换它。
发明概述因此，本发明的主要目的是提供一种包装材料，其在上述用于微粒医药用品等包装材料所需要的特性方面是出色的，例如香味保持性、香味无吸收性、微粒无粘附、低残余溶剂和热封性能，以及不产生环境问题。
按照本发明，提供一种包装材料，其包括基材和内密封层，该内密封层包括聚烯烃层和水分散体型聚酯树脂层，它们依次布置于基材之上，其中所述的水分散体型无定形聚酯树脂层包含阴离子表面活性剂或两性表面活性剂，并且基本上不含沸点至多为100℃的有机溶剂。
本发明的包装材料的大多数特征在于，对于表层热封剂，作为常规热封剂的溶剂型无定形聚酯树脂的使用被排除，但是水分散体型无定形聚酯树脂通过基本上除去具有沸点至多为100℃的低沸点有机溶剂而可以使用，同时使用在其中加入的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂以代替该有机溶剂。阴离子或两性表面活性剂不仅具有抑制无定形聚酯树脂在水分散液中分散能力下降的作用，这种分散能力的下降是由于移去了用以保持无定形聚酯树脂水分散液的涂布适用性的低沸点有机溶剂，而且具有确保微粒无粘附性的作用。
优选实施方式的阐述(基材)按照本发明的包装材料的基材可以具有类似用于医药用品的常规包装材料的材料结构。更具体地说，基材可以具有这样一种结构，其包括任选印刷的纸、玻璃纸或塑料膜的基层，该塑料例如聚酯、尼龙或聚丙烯；以及贴合于基层上的由铝箔或阻挡膜制成的任选阻挡层，阻挡膜是例如乙烯-乙烯醇共聚物膜、无机材料汽相沉积膜或聚丙烯薄膜，无机材料例如有硅石、矾土或铝。阻挡层优选可以显示出阻挡特性，例如至多50ml/m2·天·MPa的氧气透过性(按照JISK7126B)和/或至多5g/m2·天的水蒸汽透过性(按照JISK7129B)。
(聚烯烃层)在上述基材的阻挡层上层压聚烯烃层。聚烯烃的例子可以包括聚乙烯、聚丙烯和乙酸乙烯酯含量至多为15重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。其中，优选使用密度为0.915-0.925g/cm3的低密度聚乙烯。聚烯烃层具有约20-50μm的厚度是适当的。低于20μm的厚度容易导致低密封强度(如按照在下文所描述的方法测量)。超过50μm的厚度不能提供进一步增强的密封强度，从而在经济性上变得不利。对于在基材上的聚烯烃层的层合涂层，形成例如聚氨酯基、聚乙烯亚胺基和聚丁二烯基粘合剂的粘固涂层也是可能的。
(水分散体型无定形聚酯树脂层)按照本发明，任选涂布有粘固涂层的聚烯烃层是通过使用一种无定形聚酯树脂的水分散液而被水分散体型无定形聚酯树脂层涂布，该粘固涂层例如是聚氨酯基的粘合剂。
无定形聚酯树脂通常是由具有至少两个羧基的多元酸(或其酐)与具有至少两个羟基的多元醇共聚作用形成的共聚酯，其前提是至少多元酸和/或多元醇之一使用两种或多于两种的种类。使用这样一种无定形聚酯树脂是理想的，即当其经受10℃/min速率的加热时，在氮气氛内通过使用差示扫描量热计(DSC)显示基本上没有可归因于晶体熔点的吸热峰，然而显示约10J/g或以下的吸热峰焓(晶体熔融焓ΔHc)也是可能的。多元酸的例子可以包括芳族二羧酸例如对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸；脂族二羧酸例如丁二酸及其酐以及己二酸；以及任选加入的三官能或以上的多元酸例如偏苯三酸、均苯四酸及它们的酐。优选至少70mol％的多元酸包括芳族二羧酸，包括摩尔百分比至少65mol％的对苯二甲酸。
多元醇的例子可以包括具有2-10个碳原子的脂族二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，以及新戊二醇；脂环族二醇，例如1，4-环己烷二甲醇；以及任选地三官能或更高官能的多元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷以及季戊四醇。优选至少65mol％的多元醇包含乙二醇和/或新戊二醇。
至少上述多元酸和/或多元醇之一使用两种或多于两种的种类，同时控制它们的组成成比率以及缩聚度，从而提供适合用于本发明的无定形聚酯树脂，其具有-20℃至80℃的玻璃化转变温度(Tg)，由GPC(凝胶渗透色谱法)测定的5000至25000的聚苯乙烯当量数均分子量(Mn)，其酸值为8-40mgKOH/g。通常优选高分子量和低Tg，这是为了增强热封强度，而低分子量和高Tg从热封层的防粘性角度则是优选的。为协调热封强度和防粘性能，优选结合使用Tg至少为40℃的无定形聚酯树脂和Tg低于40℃的无定形聚酯树脂。
上述无定形聚酯树脂以其水分散液的形式使用。为了中和聚酯树脂以改善其水分散能力，优选加入碱性化合物例如N，N-二乙醇胺、三乙胺或氨，还可以任选地添加起保护胶体作用的化合物，例如聚乙烯醇或羧甲基纤维素，和/或有机溶剂，选自用作聚酯树脂的增塑剂的低级醇，例如乙醇、异丙醇和丁醇；酮类，例如丁酮；酯类，例如乙酸乙酯；和乙二醇一烷基醚(所谓的溶纤剂)。特别地，沸点150℃或以下的有机溶剂具有增塑聚酯树脂的高能力，优选用于改善高Tg聚酯树脂的水分散能力，该高Tg聚酯树脂被用来提高最终热封层的防粘性能，然而在热封层内保留该有机溶剂作为残余溶剂对于本发明用于医药用品的包装材料是不合适的。因此，这种具有至多150℃、优选至多100℃沸点的有机溶剂，即使用于改善水分散能力，应当优选在水分散液用于制备包装材料之前通过例如用水共沸蒸馏而被基本上除去。
因此，当包括热封层的最终包装材料依下文描述进行残余溶剂检测时，在本发明中水分散体型无定形聚酯树脂层基本上没有沸点至多为100℃的有机溶剂的这一条件优选通过残余溶剂低于8mg/m2、更优选低于5mg/m2来满足。
对于无定形聚酯树脂的水分散液的制备，重要的是粉碎或精细研磨无定形聚酯树脂。粉碎可以例如受喷射研磨处理的影响，其中使包括上述成分的一种或多种流体在高压和高速条件下流动或被喷射，以通过流体彼此碰撞或碰撞碰撞板来粉碎其中的树脂微粒。
对于无定形聚酯树脂的水分散液的制备，已经有公开的应用技术，例如公开于包括其如上所述的摘要的JP-A9-296100、JP-A11-61035、JP-A2000-26709和JP-A2000-313793。
无定形聚酯树脂的水分散液具有含量约20-50重量％的固体物质是适宜的。
按照本发明，使无定形聚酯树脂的水分散液包含阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。阴离子表面活性剂或两性表面活性剂不仅有助于改善水分散能力和无定形聚酯树脂在聚烯烃层上的涂布适用性，而且通过作为一种抗静电剂而形成具有优良微粒无粘附性的热封层。阳离子或非离子表面活性剂对于无定形聚酯树脂的水分散液具有不良的溶混性，因此最终的水分散液容易产生凝胶化作用或显示在聚烯烃层上不良的涂布适用性，因而未能形成平滑的无定形聚酯树脂层。
也要考虑到对医药用品的适用性，优选的是烷基硫酸盐类型和聚氧乙烯烷基醚乙酸盐类型的阴离子表面活性剂，和内铵盐型两性表面活性剂，其中进一步优选能产生优良微粒无粘附性的阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂或两性表面活性剂可以0.2-10.0重量％的比例优选使用，特别优选2.5-5.4重量％(基于其固体物质)，该重量相对于无定形聚酯树脂的水分散液中固体物质含量计。若低于2重量％，则缺乏添加作用，而用量超过10重量％则容易降低最终的密封强度。
除了表面活性剂，其他试剂也可以被添加到无定形聚酯树脂水分散液中。此类其它试剂的例子可以包括防粘剂、滑爽剂(润滑剂)等等。
无定形聚酯树脂层可以优选形成于聚烯烃层之上，以固体计，涂布比率为1-7g/m2，优选3-4g/m2。若低于1g/m2，最终的密封强度容易不稳定，而若大于7g/m2，则最终无定形聚酯树脂层由于干燥效率降低而容易具有增加的残余溶剂含量。无定形聚酯树脂的水分散液的涂布可以通过任何方法来实施，只要该方法能控制均匀涂布量即可。
在水分散液涂布之后，无定形聚酯树脂层可以在大约80-130℃温度下被干燥。在135℃或更高温度下干燥容易产生包装材料两边的熔融粘附，因而在某些情况下是不合适的。
(粘固处理)在用无定形聚酯树脂的水分散液涂布之前，聚烯烃层可以优选进行粘固处理，例如电晕处理或用粘固涂层剂例如双组分聚氨酯涂布，以便改善与水分散液的涂布性能。以大约0.2-0.7g/m2(按固体计)涂布粘固涂层剂是适当的。
(热封)以上述方式制备的包装材料可以用来通过以下步骤提供袋状产品热封成各种各样形状的袋，向袋中填充所含内容物，然后再热封袋的供料口。
热封通常可以在120-180℃下进行，其贴合压力大约为0.1-0.3MPa，以便提供优选至少5N/15mm的密封强度，更优选8N/15mm或更高的密封强度。与基于聚烯烃层和偏二氯乙烯树脂层结合的常规热封层相比，基于聚烯烃层和无定形聚酯树脂层结合的热封层的特征在于最终密封强度显示出随时间推移而降低的程度较小。
按照本发明包装材料的层合层结构的实例如下所示，其中一些组分材料由其缩写所表示(解释在后)，但是这些实例并非穷举。
实例1)PET(12)/AC/PE(15)/AL(9)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)实例2)玻璃纸(30.5)/AC/PE(1 5)/AL(7)/AC/PE(40)IAC/A.PET(3)实例3)普通玻璃纸(30)/AC/PE(15)/AL(9)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)实例4)PET(12)/DL/EVOH(12)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)实例5)PET(12)/DL/OPP(20)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)实例6)NY(15)/AC/PE(15)/AL(9)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)实例7)PET(12)/DL/硅石沉积的PET(12)/AC/PE(40)/AC/A·PET(3)(层组分材料的缩写)PET聚酯膜，AC粘固涂层，AL铝箔，PE聚乙烯，EVOH乙烯-乙烯醇共聚物膜，DL干法层合粘合剂，OPP双轴拉伸聚丙烯膜，NY双轴拉伸尼龙膜，A·PET无定形聚酯树脂。
除玻璃纸、A·PET(无定形聚酯树脂层)和普通玻璃纸都用g/m2的基本重量表示外，各组分材料后面的括号内的数字代表该材料的层厚(μm)。
(医药用品)如上所述，本发明的包装材料特别适宜于包装微粒医药用品(包括麻醉品、药品和化妆品)和健康食品。包装材料可以适用于直径约为5mm的丸状产品等(例如小球藻丸(chlorellapellets))，但是特别适宜于包装直径至多为3mm的微粒材料，最适宜于包装直径至多0.5mm的球状吸附性碳粒子，其容易显示出对包装材料的显著粘附。
按照本发明的包装材料的生产过程基本上包括在基材上层压聚烯烃层的步骤，以及用水分散体型无定形聚酯树脂层涂布聚烯烃层的步骤。水分散体型无定形聚酯树脂层包含阴离子表面活性剂或两性表面活性剂并且基本上没有沸点至多100℃的有机溶剂。
在下文，一种生产用于球状吸附性碳的条状包装材料的范例方法将作为包装材料的典型实施例，但是这当然也不是限定性的实施例。
首先，电晕处理过的12μm厚的聚酯基膜通过照相凹版轮转印刷机被印刷上用于指明产品的必要信息。在这时候，除指明所含内容物(产品)之外，用于指明打开条状包装的部分也印刷上切割线的指示标记。
然后，如此印刷过的聚酯薄膜(12μm)沿用于方便条状包装打开的切割线穿孔。
经过印刷和穿孔的聚酯薄膜(12μm)和作为隔离材料的9μm厚的铝箔通过熔融的15μm厚的聚乙烯层被彼此贴合在一起，并且同时铝箔的反面用熔融的40μm厚的聚乙烯层涂布，其使用的是串联式挤出层压机，从而形成复合材料(在下文被称为″原料片材″)。(在这种情况下，印刷的聚酯薄膜和铝箔已经预先涂布了用于促进其彼此间粘附的粘固涂层剂。)然后，聚乙烯涂层进行表面电晕放电处理以提高其可润湿性。
如此制备的原料片材在35-40℃环境下被放置约24小时进行老化以固化粘固涂层剂。
然后，原料片材的被聚乙烯涂布(以及电晕放电处理)的面用粘固涂层涂布，接着用无定形聚酯树脂的水分散液涂布，该水分散液包含表面活性剂和硅石，其加入比率为大约3g/m2，再接着干燥。
原料片材在35-40℃环境下又被放置约24小时进行老化以固化粘固涂层剂，经过检查然后切割，并卷拢以获得包装材料卷。
在下文，基于实施例和比较例更具体地阐述本发明。用于形成表面密封层的涂布液体和最终包装材料根据下列几项进行评估。
(1)涂布适应性原料片材的聚乙烯层表面用基于聚氨酯的粘固涂层剂涂布，涂布比率为大约0.5g/m2(按固体计)，制备的无定形聚酯树脂水分散液样品被均匀涂布于其上，以通过用肉眼观察并按照下列标准来评估样品的涂布适应性。
A提供均匀涂层。
B观察到一些不规则涂层，但是可以形成涂层。
C涂布液体被排斥以至于不能形成涂层(2)密封强度使用样品包装材料在下述条件下使用封口机(″TP-701-B″，TesterSangyo K.K制造)进行密封150℃的密封温度，0.2MPa的压力以及持续1秒。最终的密封件进行T形剥离试验，试验的剥离速度为300mm/min，从而测定作为密封强度的剥离强度，根据如下标准进行评估。
A至少8N/15mmB至少5N/15m并低于8N/15mm。
C低于5N/15mm。
(3)残余溶剂(含量)从样品包装材料上剪下0.2m2的一个区域，然后切割为5mm宽。切割后的样品放于500ml锥形瓶中，其内部空间被吹入其中的氮气所替代。锥形瓶被塞住然后在温度保持为80℃的恒温室内温热30分钟。然后，抽样锥形瓶内1ml的气体，接着通过气相色谱法分析以测定从包装材料蒸发的溶剂的量，然后计算每单位面积的溶剂量(mg/m2)，其作为残余溶剂量，按照下列标准评估A低于5mg/m2。
B至少5mg/m2并且低于8mg/m2。
C至少8mg/m2。
(4)气味(感官检验)通过密封，样品包装材料形成四面体空袋，然后被放入40℃的恒温室中持续约1天。然后，四面体袋的一角被切掉，接着嗅闻从四面体袋内部所发出的物质，然后按照下列标准评估。
A几乎没有气味。
B感觉到轻微的气味，然而并非使人不愉快的气味。低于容许限度。
C没有令人不愉快的气味，但是稍微有气味。
D使人不愉快的刺激性气味，不能容忍。
气味起因于各种因素，例如可归因于树脂本身或添加剂、加工条件以及残余溶剂的种类和数量等等。至于残余溶剂的种类，甲苯和甲基乙基甲酮例如发出刺激性气味，即使其保留少量仍然被判断为不良气味；以及乙酸乙酯和乙醇即使其保留少量仍然被判断为可接受的轻微气味。在有大量残余溶剂的情况下，即使乙酸乙酯或乙醇也被判断为是刺激性气味。
(5)防粘性能通过涂布无定形聚酯树脂的水分散液获得的样品包装材料被切割为5至10份样品片材，其每个的尺寸测定为100mm×100mm。叠加样品片材，使得面和背彼此交替，而叠层被置于10Kg负载之下，并且在40℃环境下持续放置24小时。然后，叠加的片材逐个被剥离以按照下列标准评估防粘性能。
A可以没有阻力地进行剥落。
C剥离时伴随有阻力或不能进行。
(6)微粒无粘附性(剩余微粒的百分比)每个包装材料形成平面宽度为约30mm的管状袋，然后通过热封成型，并在其内填充直径为0.2-0.4mm的球状吸附性碳微粒(“KREMEZIN微粒”，由Kureha Chemical IndustryCo.，Ltd.生产)作为基本上粘附的药品的例子，在升温至60℃并且以约90mm的间隔热封形成成排的定量袋包装，每个定量袋包装在平坦形状时具有约90mm长、30mm宽，并且每一个都含有约2g的碳微粒。(上述制备方法的进一步细节已在JP-A6-190021中披露。)然后，每个定量袋包装在它的短边端被打开，于是所含微粒从打开端直接向下排放出来。在此情况下，定量袋的侧面用指弹两次以促进所含微粒的排放。其后，测定保留在定量袋中的微粒重量并且除以原重(＝大约2g)以计算剩余微粒百分比，基于此按照下列标准可以评估微粒无粘附性能A低于1.0％(剩余微粒的百分比)。
B1.0％-2.0％。
C2.0％以上。
实施例1在12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个表面上，以大约0.5g/m2的比率涂布粘固涂层剂，而在该薄膜的另外一个表面已经被印刷并且在靠近需密封的地方形成一线穿孔，然后熔融涂布15μm厚的聚乙烯，继之又贴合9μm厚铝箔。此外，基于双组分型聚氨酯的粘固涂层剂以大约为0.5g/m2进行涂布，然后通过熔融涂布，将40μm厚的聚乙烯层涂布于其上从而形成基体，可以在该基体上涂布表面密封层。
水分散液包含30重量％(按固体计)的无定形聚酯树脂，该树脂的Tg＝70℃，Mn＝9000，并且基本上没有沸点至多100℃的有机溶剂(″ELITELKZA-5071S″，由UniticaK.K.生产；通过与水共沸蒸馏基本上从包含18重量％异丙醇的″ELITELKZA-5071″中除去异丙醇(IPA)而获得)；而水分散液(″ELITELKZM8701″，由UniticaK.K.生产)包含30重量％(按固体计)的无定形聚酯树脂，该树脂的Tg＝18℃，Mn＝11000，这两种水分散液以2∶1的重量比混合，继之添加一种阴离子表面活性剂水溶液(″EMAL 2F″，由Kao K.K.生产)，该水溶液包含30重量％的固体物质，其包括数量上相当于3重量％无定形聚酯树脂的十二烷基硫酸钠和3重量％的作为润滑剂的硅石精细粉，从而获得一种无定形聚酯树脂的水分散液。
在基材上形成的上述基体表面进行电晕放电处理，然后用大约0.5g/m2的双组分聚氨酯型的粘固涂层涂布，此外用上述制备的无定形聚酯树脂的水分散液涂布，继之在120℃下干燥12秒，从而获得按照本发明的包装材料。在这种情况下，无定形聚酯树脂的水分散液显示出优良的涂布适用性。
上述制备的包装材料具有无定形聚酯树脂层作为表面密封层，其已经显示出15.4N/15mm的密封强度，1.4mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及由剩余微粒百分比为0.3％代表的优良的微粒无粘附性，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
(比较例1)除了表面密封层是作为7g/m2的偏二氯乙烯树脂(PVDC)(″KREHALON LA-412″，由Kureha Chemical Industry Co.Ltd.生产)涂布层形成的之外，以和实施例1同样的方法制备包装材料。
由上述实施例1和比较例1获得的包装材料的密封强度随时间测定。其结果显示于下面表格1。
表格1密封强度随时间的改变(N/15mm)
从表格1显示的结果可见，具有无定形聚酯树脂的表面密封层的本发明包装材料(实施例1)基本上不存在如对于比较例1中包装材料所观察到的密封强度随时间下降的现象，这种下降是由偏二氯乙烯树脂的结晶过程所引起的。
根据上述评估项目，实施例1的包装材料和在下文中的比较例、参考例以及实施例中的包装材料的评估结果显示在下文中的表格2中。
比较例2除使用的无定形聚酯树脂的水分散液外，以与实施例1类似的方法制备包装材料，而该无定形聚酯树脂的制备，除没有使用十二烷基硫酸钠外与实施例1的制备方法相同。水分散液显示出不良的涂布适用性，从而不能提供聚酯涂布层，因此评估包装材料是不可能的。
参考例1除使用的无定形聚酯树脂的水分散液外，以与实施例1类似的方法制备包装材料，而该无定形聚酯树脂的制备，除减少十二烷基硫酸钠数量至无定形聚酯树脂的1重量％(固体)外，制备方法与实施例1相同。水分散液显示出不良的涂布适用性，从而不能提供聚酯涂布层，因此评估包装材料是不可能的。
实施例2除使用的水分散液外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，而该水分散液是由改变十二烷基硫酸钠的数量至无定形聚酯树脂的2重量％(固体)而获得的。水分散液提供聚酯层，不过它带有一些不规则涂布。包装材料显示出21N/15mm的密封强度，1.2mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及1.5％的剩余微粒百分比。水分散液的涂布适用性和包装材料的微粒无粘附性在容许限度之内，根据其它评估项目没有观察到问题，因此如在表格2中所示综合评价为″优良″。
实施例3除使用的水分散液外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，而该水分散液是由改变十二烷基硫酸钠的数量至无定形聚酯树脂的4重量％(固体)而获得的。水分散液显示出优良的涂布适用性。包装材料显示出15N/15mm的密封强度，0.9mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及由剩余微粒百分比为0.2％代表的优良的微粒无粘附性，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例4除使用的水分散液外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，而该水分散液是由改变十二烷基硫酸钠的数量至无定形聚酯树脂的5重量％(固体)而获得的。水分散液显示出优良的涂布适用性。包装材料显示出15N/15mm的密封强度，1.5mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及由剩余微粒百分比为0.1％代表的优良的微粒无粘附性，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例5除使用的水分散液外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，而该水分散液是由改变十二烷基硫酸钠的数量至无定形聚酯树脂的6重量％(固体)而获得的。水分散液显示出优良的涂布适用性。包装材料显示出7N/15mm的密封强度，3.0mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.1％的剩余微粒百分比。密封强度稍微降低，但是在容许限度之内，并且依据其它评估项目没有观察到问题。
(实施例6)除使用的水分散液外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，而该水分散液是由改变十二烷基硫酸钠的数量至无定形聚酯树脂的10重量％(固体)而获得的。水分散液显示出优良的涂布适用性。包装材料显示出6N/15mm的密封强度，4.0mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.1％的剩余微粒百分比。密封强度稍微降低，但是在容许限度之内，并且依据其它评估项目没有观察到问题。
表格2水分散液的涂布适用性和改变十二烷基硫酸钠(SLS)添加量的包装材料的评估结果。
比较例3以与实施例1类似的方法制备包装材料，其区别在于使用乙酸乙酯溶液，该溶液包含30重量％的Tg＝65℃并且Mn＝18000的无定形聚酯树脂，代替实施例1中所用的无定形聚酯树脂的水分散液。
该溶液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。如此制备的包装材料显示出30N/15mm的密封强度，230mg/m2的残余溶剂，使人不愉快的刺激性的并且无法忍受的气味，优良的防粘性能以及0.9％的剩余微粒百分比。因而，残余溶剂和气味被判断为处于无法忍受的水平。
评估结果与下列比较例和实施例一起显示于表格3中。
比较例4除使用涂布水分散液外，以和实施例1同样的方法制备包装材料，该水分散液由与实施例1类似的方法获得，其区别在于用包含18重量％IPA(″ELITELKZA-5071″)的相同无定形聚酯树脂的IPA-水分散液替换实施例1中所用的高Tg无定形聚酯树脂的水分散液(″ELITELKZA-5071S″)，以及没有使用阴离子表面活性剂水溶液。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终的包装材料显示出18N/15mm的密封强度，11.4mg/m2的残余溶剂，轻微的气味，优良的防粘性能，以及3.0％的剩余微粒百分比。残余溶剂和微粒无粘附性处于无法忍受的水平，因此综合评价如表格3所述是″不良″比较例5除使用涂布水分散液外，以和实施例1同样的方法制备包装材料，该水分散液由与实施例1类似的方法获得，其区别在于用包含18重量％IPA(″ELITELKZA-5071″)的相同无定形聚酯树脂的IPA-水分散液替换实施例1中所用的高Tg无定形聚酯树脂的水分散液(″ELITELKZA-5071S″)，以及添加阴离子表面活性剂水溶液，它含有相对于无定形聚酯树脂(按固体计)而言1重量％的十二烷基硫酸钠。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终的包装材料显示出25N/15mm的密封强度，10.1mg/m2的残余溶剂，轻微但不令人不愉快的气味，优良的防粘性能，以及1.5％的剩余微粒百分比。残余溶剂处于无法忍受的水平。
实施例7除使用涂布水分散液外，以和实施例1同样的方法制备包装材料，该水分散液由与实施例1类似的方法获得，其区别在于将高Tg无定形聚酯树脂水分散液(″ELITELKZA-5071S″)和低Tg无定形聚酯树脂水分散液(″ELITELKZM-8701″)的比率从2∶1改变到3∶1。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出12N/15mm的密封强度，0.9mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.4％的剩余微粒百分比，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例8除使用涂布水分散液外，以和实施例1同样的方法制备包装材料，该水分散液由与实施例1类似的方法获得，其区别在于将高Tg无定形聚酯树脂水分散液(″ELITELKZA-5071S″)和低Tg无定形聚酯树脂水分散液(″ELITELKZM-8701″)的比率从2∶1改变到4∶1。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出5N/15mm的密封强度，1.2mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.5％的剩余微粒百分比。密封强度有所降低，但是在容许范围之内，并且依据其它评估项目没有观察到问题。
实施例9除使用玻璃纸(纸)外，以与实施例1相同的方法制备包装材料，该玻璃纸具有30.5g/m2的基本重量并作为代替12μm厚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的基层，和将聚乙烯层的厚度从40μm降低到20μm。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出9.4N/15mm的密封强度，0.6mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.2％的剩余微粒百分比，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例10除使用15μm厚的尼龙薄膜作为基层代替12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜外，以与实施例1相同的方法制备包装材料。
涂布液体在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出18N/15mm的密封强度，2.3mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.5％的剩余微粒百分比，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
表格3溶剂、阴离子表面活性剂和基材的影响。
在下列实施例中，改变作为表面密封层的无定形聚酯树脂层的涂布量并且评估其影响。结果显示于下面的表格4中。
比较例6在提供表面无定形聚酯树脂层以及具有较低的聚乙烯层作为表面密封层以前，层状结构作为包装材料被评估。
包装材料显示出20N/15mm的密封强度，0.5mg/m2的残余溶剂，聚乙烯气味，优良的防粘性能，以及4.5％的剩余微粒百分比。
实施例11包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为1g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终的包装材料显示出8-20N/15mm的密封强度，1.1mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及2.0％的剩余微粒百分比。
密封强度是波动的并且剩余微粒百分比增加，然而这两者都在可以容许的范围之内。根据其它的项目，没有观察到问题。
实施例12包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为2g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终的包装材料显示出10-25N/15mm的密封强度，1.1mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及1.5％的剩余微粒百分比。密封强度是波动的并且剩余微粒百分比有所增加，然而这两者都在可以容许的范围之内。根据其它的项目，没有观察到问题。
实施例13包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为4g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出18N/15mm的密封强度，1.5mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.3％的剩余微粒百分比，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例14包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为5g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出8N/15mm的密封强度，2.3mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.3％的剩余微粒百分比，因而根据任何评估项目其都没有显示任何问题。
实施例15包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为6g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出7N/15mm的密封强度，2.8mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.4％的剩余微粒百分比。密封强度稍微降低，但是在容许范围之内，并且依据其它评估项目没有观察到问题。
实施例16包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为7g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出5N/15mm的密封强度，5.5mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.5％的剩余微粒百分比。密封强度降低以及残余溶剂有所增加，但是其在容许范围之内，并且依据其它评估项目没有观察到问题。
参考例2包装材料以与实施例1类似的方法制备，其区别在于将实施例1中所制备的无定形聚酯树脂水分散液的涂布量从3g/m2改变为8g/m2。
水分散液在包装材料的制备中显示出优良的涂布适用性。最终包装材料显示出3N/15mm的密封强度，8.5mg/m2的残余溶剂，没有气味，优良的防粘性能，以及0.5％的剩余微粒百分比。密封强度和残余溶剂超过容许范围。
与此相反，纳米复合磁粉由氧化引起的磁性降低的比例低，磁性的粒径依存性小。例如，在纳米复合磁粉NCP-O(最大粒径300μm以下)中，如表3所示，磁性几乎不依存于粒径，具有优良的磁性。例如，残留磁通密度Br相对显示最高值的超过106μm、125μm以下的粉末粒子的残留磁通密度Br(约0.845T)，53μm以下的粉末粒子的残留磁通密度Br(约0.829T)具有98％以上的值。另外，关于(BH)max，53μm以下的粉末粒子的平均(BH)max是104.6kJ/m3，具有是超过150μm、212μm以下的粉末粒子的平均(BH)max的106.6kJ/m3的98％以上的值。对各种组成的纳米复合磁粉进行同样的评价的结果可知，对于大部分的组成来说，纳米复合磁粉的53μm以下的粉末粒子的平均(BH)max具有超过150μm、212μm以下的粉末粒子的平均(BH)max的90％以上的值，对许多组成来说，得到95％以上的值。使用根据JIS8801的标准筛进行磁粉的粒度分布的评价。
<p>表格5各种表面活性剂的效果
**对该表格的注释在下页出现对前页表格5的注释。
*1″添加量″一栏内″On-coat″代表一种涂布状态，其中首先涂布的是不包含表面活性剂的无定形聚酯树脂水分散液，干燥之后，表面活性剂的稀释水溶液或稀释醇溶液以薄膜的形式涂于其上。
*2″JULIMER″代表来自Nippon Jun′yaku K.K.的产品。
*3顺便说说，与先前实施例中在150℃、0.2MPa和1.0秒的相同热封条件相比，有些较高水平的密封强度被记载在表格5中。这主要是因为在这些实施例中的包装材料由于烘箱干燥而受到两面干燥，然而在先前实施例中包装材料受到单面干燥。
如上所述，本发明提供了一种包装材料，其具有出色的香味保持性、香味无吸收性、微粒无粘附、低残余溶剂和可密封性，通过在基材上依次涂布聚烯烃层和水分散液型无定形聚酯树脂层而获得该包装材料，而在水分散液类型无定形聚酯树脂层中还添加了阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。该包装材料没有环境问题，因而适宜作为用于微粒医药用品和健康食品的包装材料。
权利要求
1.一种包装材料，其包括基材和内密封层，该内密封层包括聚烯烃层和水分散体型聚酯树脂层，它们依次布置于基材之上，其中所述的水分散体型无定形聚酯树脂层包含阴离子表面活性剂或两性表面活性剂并且基本上没有沸点至多为100℃的有机溶剂。
2.如权利要求1所述的包装材料，其中在聚烯烃层之下，所述的基材包括至少氧气阻挡层和/或水分阻挡层，以及基层。
3.如权利要求2所述的包装材料，其中阻挡层包括铝箔、乙烯-乙烯醇共聚物层、无机材料蒸气沉积膜和聚丙烯薄膜中的至少之一。
4.如权利要求2或3所述的包装材料，其中基层包括纸、玻璃纸、聚酯、尼龙和聚丙烯中的至少之一。
5.如前述任何一项权利要求所述的包装材料，其中所述的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐型或聚氧乙烯烷基醚乙酸盐型阴离子表面活性剂。
6.如前述任何一项权利要求所述的包装材料，其中无定形聚酯树脂层是借助于粘固涂层在聚烯烃层上形成的。
7.一种包装产品，包括如权利要求1-6任何一项所述的包装材料，以及密封在该包装材料中的微粒医药用品或健康食品。
全文摘要
本发明涉及一种包装材料，它由基材和内密封层形成，内密封层包括聚烯烃层和水分散体型聚酯树脂层，其依次布置于基材上而获得该包装材料。水分散体型无定形聚酯树脂层包含阴离子表面活性剂或两性表面活性剂并且基本上没有沸点至多100℃的有机溶剂。如此形成的包装材料具有出色的香味保持性、香味无吸收性、微粒无粘附、低残余溶剂以及可密封性。该包装材料没有环境问题，因而适宜作为用于微粒医药用品和健康食品的包装材料。
文档编号B65D30/02GK1572278SQ200410055220
公开日2005年2月2日 申请日期2004年6月18日 优先权日2003年6月20日
发明者小野佐市, 平川真一, 肆矢洋一郎, 冈田博文 申请人:吴羽化学工业株式会社