专利名称：塑料安瓿以及着色塑料容器的制作方法
塑料安瓿以及着色塑料容器 本申请是国际申请号为PCT/JP2008/054768、国际申请日为2008年3月14日、发明名称为“塑料安瓿以及着色塑料容器”的申请的分案申请。
<技术领域>本发明涉及塑料安瓿、以及由具有热塑性的多层塑料制成的着色塑料容器，详细地说，涉及用于以密封状态收纳药液的塑料安瓿、以及用于收纳易被紫外线分解、劣化的药剂的着色塑料容器。
<背景技术>近年来，用于以密封状态收纳药液的安瓿，从冲击强度、操作容易性、安全性的观点考虑，注意力正在从玻璃制安瓿向塑料制安瓿转移。塑料安瓿通常的构成如下，它具有用于收纳药液的药液收纳部、与该药液收纳部连通、并向一侧延伸的药液排出筒部、以及将该药液排出筒部的一侧端部封闭的顶部；在上述药液排出筒部上形成的脆弱部(沿着圆周方向形成的薄壁部)，通过使上述药液排出筒部的脆弱部开裂(例如，拧断、或者掰断)，从而形成用于将药液排出的排出口。另外，塑料安瓿以往是用聚乙烯或聚丙烯等的药学上允许的聚烯烃来形成，但近年来，从抑制塑料安瓿中收纳的药液的挥发或散失(特别是一旦作为药液的溶剂的水分发生挥发·散失，则随之而来的是药液的浓缩)、或是抑制塑料中所含的配合剂溶出到药液中的观点考虑，人们也在研究使用环烯烃系(共)聚合物。具体地，专利文献I中记载了由以环烯烃系化合物作为聚合物成分的树脂材料制成的塑料安瓿；专利文献2中记载了最内层由含有聚环烯烃的树脂形成的塑料安瓿。另外，作为塑料安瓿的制造方法，如专利文献2中所记载，已知有连续实行采用吹塑成型的安瓿成型工序、向安瓿内灌装药液的灌装工序、安瓿的密封工序的、所谓吹塑(blow) ·灌装·密封(BFS)法，采用该BFS法，可以将塑料安瓿一体形成，而且可以将药液无菌地收纳到塑料安瓿内，并进行密封。另外，关于这种塑料制容器，人们正在研究为了收纳易被紫外线分解、劣化的药剂而向形成容器的塑料材料赋予遮光性，例如，有人提出向塑料材料中配合颜料、或是配合紫外线吸收剂的方案。专利文献3记载了输液袋用着色树脂组合物，其特征在于，该组合物通过向热塑性树脂100重量份中配合O. 02 3. O重量份C. I. (Colour Index)颜料黄95和/或C. I.颜料黄147而成。另外，专利文献4中提出，为了防止油性食品用容器受光线照射而发生粘接劣化或为了提高内容物的保存性，使用一种由含有紫外线吸收剂的乙烯-乙烯醇共聚物层作为以聚烯烃为主体的内外层以及借助粘接剂树脂层作为中间层层合而成的层合体来形成容器的方案。<专利文献1>特开平5-293159号公报
<专利文献2>国际专利申请公开W02004/093775号小册子<专利文献3>特开平8-193149号公报〈专利文献4>特开平9-86570号公报
〈发明内容〉〈发明所要解决的课题>然而，当采用BFS法形成塑料安瓿时，关于环烯烃系(共)聚合物层，从安瓿的密闭性和防止成型性降低的观点考虑，优选将其作为安瓿的最内层以外的层使用，另外，从防止颜料或紫外线吸收剂等添加剂溶出到药液中的观点考虑，优选将其作为处于配合有这些添加剂的层内侧的层使用。因此，环烯烃系(共)聚合物层自然而然地只能用作塑料安瓿的中间层。 但是，由中间层为环烯烃系(共)聚合物层而构成的塑料安瓿具有这样一些缺点，例如，在将安瓿开封时，在发生拧断或掰断的开口部，一般残留有被称为“须子(t ^)”的细小树脂片；开口部发生变形或受到损坏，由此，药液难以从塑料安瓿中排出。另外，在形成容器的塑料材料中配合颜料的情况下，为了充分遮蔽紫外区域的波长，必须配合大量的颜料，因此，可见光区域的波长也被遮蔽，导致装在塑料容器中的内容物难以看清。另外，在向塑料材料中配合紫外线吸收剂以便充分遮蔽紫外区域的波长的情况下，由于大量配合紫外线吸收剂，容易导致成本上升的问题变得显著，而且，往往产生紫外线吸收剂在塑料材料中的分散性降低、以及紫外线吸收剂从塑料材料中渗出(渗料(寸'J 一卜''))等缺点。作为提高塑料容器的遮光性的其他方法，可以考虑增加塑料的厚度，该情况下，容器全体的厚度增大，有可能在塑料容器的操作性等方面带来障碍。特别地，在塑料容器为安瓿等较小型容器的情况下，伴随厚度的增加，容易显著出现弊害。本发明的目的在于，提供一种能够抑制塑料安瓿中收纳的药液的挥发和散失、并能抑制塑料的配合剂溶出到药液中，并且还能够抑制在将塑料安瓿开封时产生须子、以及开口部发生变形或损坏的塑料安瓿。本发明的另一个目的在于，提供一种能够稳定地收纳易被紫外线分解、劣化的药齐U，而且容易看清容器内部的着色塑料容器。<用于解决课题的手段>本发明人等为了达到上述目的而反复进行了精心的研究，结果发现，对于由多层塑料制成的安瓿，通过将用于上述多层塑料的中间层的环烯烃(共)聚合物的玻璃化转变温度设定在规定范围内，就能解决上述课题，进一步研究的结果，至此完成了本发明。即，本发明的塑料安瓿的特征在于，该塑料安瓿具备用于收纳药液的药液收纳部、与上述药液收纳部连通、并向一侧延伸的药液排出筒部、以及将上述药液排出筒部的一侧端部封闭的顶部；上述药液排出筒部具备沿着圆周方向形成薄壁的脆弱部；上述药液收纳部、上述药液排出筒部和上述顶部，由多层塑料构成，该多层塑料包括含有玻璃化转变温度为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物的中间层、在上述中间层的内侧层合的内层、以及在上述中间层的外侧层合的外层。
根据本发明的塑料安瓿，由于形成药液收纳部、药液排出筒部和顶部的多层塑料中间层含有环烯烃系(共)聚合物，因此，可以抑制塑料安瓿中收纳的药液的挥发和散失并能抑制塑料的配合剂溶出到药液中。而且，根据本发明的塑料安瓿，将上述药液排出筒部的脆弱部开裂时的作业性良好，可以抑制塑料安瓿开封时产生须子以及开口部发生变形或损坏。在本发明的塑料安瓿中，上述多层塑料，在上述中间层与上述内层之间、以及、上述中间层与上述外层之间，优选分别具备粘接层。在该情况下，可以提高上述中间层与上述内层的粘接性、以及上述中间层与上述外层的粘接性。本发明的塑料安瓿还优选具备从上述药液排出筒部的上述脆弱部开始从上述顶部侧的外周面连续、并突出到上述药液排出筒部的外侧的把手片(摘々片)，或者、从上述顶部的外表面连续、并突出到上述顶部的外侧的把手片。
在该情况下，通过把持上述把手片进行拧或者掰(折>9曲(f 3)，可以在其脆弱部将药液排出筒部拧断或者掰断，因此使塑料安瓿的开封操作变得容易。本发明的塑料安瓿优选还具备从上述药液排出筒部的上述脆弱部开始各自从上述药液收纳部侧的外周面和上述药液收纳部的外表面连续、并突出到上述药液排出筒部和上述药液收纳部的外侧而且相互连结的补强片。在该情况下，上述补强片提高了药液收纳部与药液排出筒部之间的刚性，因此，当拧或者掰把手片时，可以抑制药液收纳部和药液排出筒部的变形，而且，可以容易且确实地将药液排出筒部的脆弱部断开。因此，显著地提高了将塑料安瓿开封的作业性。对于本发明的塑料安瓿，为了使上述脆弱部开裂所需要的力，相对于上述药液排出筒部处的上述多层塑料的厚度，优选为O. 65N · m/mm以下。通过将用于使上述药液排出筒部的脆弱部开裂所需要的力设定在上述范围内，可以显著地提高将塑料安瓿开裂的作业性。在本发明的塑料安瓿中，上述多层塑料的内层和外层优选(i)含有密度O. 900 O. 940g/cm3的高压法聚乙烯；或者，(ii)含有聚丙烯系树脂。在上述(i)的情况下，对用于使上述脆弱部开裂所需要的力的调节变得容易，而且，将上述脆弱部拧断或者掰断时的感觉变得良好。在上述(ii)的情况下，可以提高塑料安瓿的耐热性。另外，在上述(ii)的情况下，上述聚丙烯系树脂优选为聚丙烯、聚丙烯弹性体与成核剂的混合物。在该情况下，可以提高上述多层塑料的内层和外层的柔软性和透明性。在本发明的塑料安瓿中，上述多层塑料的中间层(由)含有包含玻璃化转变温度为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物以及密度O. 900 O. 940g/cm3的高压法聚乙烯或者密度O. 940 O. 970g/cm3的高密度聚乙烯的混合树脂(形成)，密度O. 900 O. 940g/cm3的高压法聚乙烯或者密度O. 940 O. 970g/cm3的高密度聚乙烯在上述混合树脂中的含有比例，优选为30重量％以下。在该情况下，对用于使上述脆弱部开裂所需要的力的调节变得容易，而且，可以提高中间层与内层和与外层的粘接性。在本发明的塑料安瓿中，上述多层塑料的外层优选(iii)含有着色剂；和/或，(iv)含有紫外线吸收剂。在上述(iii)和(iv)的情况下，对于塑料安瓿，可以适宜地赋予遮光性。在上述(iv)的情况下，上述紫外线吸收剂优选为苯并三唑系紫外线吸收剂。另外，在上述(iv)的情况下，上述多层塑料的外层优选在含有紫外线吸收剂的同时，还含有金属氧化物微粒。 为了达到上述的另一个目的，本发明的着色塑料容器的特征在于，该塑料容器由热塑性多层塑料形成，该多层塑料具备含有颜料和紫外线吸收剂的着色层以及直接地或者以夹持中间层的方式层合在上述着色层的一侧表面上的内层，上述着色层的厚度T为50 1000 μ m，颜料在上述着色层中的含有比例P (重量％)与上述着色层的厚度T (μπι)的乘积PT满足下述式(I)，紫外线吸收剂在上述着色层中的含有比例U (重量％ )与上述着色层的厚度T ( μπι)的乘积UT，当上述乘积PT超过20时，满足下述式(2)，且当上述乘积PT为20以下时，满足下述式(3)I ^ PT ^ 150... (I)5 彡 UT 彡 160... (2)20 < UT ^ 160... (3)。根据本发明的着色塑料容器，既可以保持对于容器内部的适度的看清性(視認性)，又可以高效率地遮蔽紫外区域的波长。因此，根据本发明，可以稳定地收纳易被紫外线分解、劣化的药剂。在本发明的着色塑料容器中，上述着色层的另一侧表面优选为上述热塑性多层塑料的外侧表面。即，着色层优选为着色塑料容器的外层。另外，在该情况下，当上述着色层中的紫外线吸收剂的含有比例U (重量％)除以上述着色层的厚度T ( μ m)时得到的商U/T，更优选满足下述式(4)。U/T ^ O. 004··· (4)通过将着色层配置在热塑性多层塑料的外侧表面，S卩，通过使着色层成为热塑性多层塑料的最外层，可以高效率地发挥由紫外线吸收剂带来的紫外线吸收效果。另外，在该情况下，通过将着色层中的紫外线吸收剂的含有比例设定在上述范围内，可以防止紫外线吸收剂从热塑性多层塑料的表面渗出(渗出(bleed))。在本发明的着色塑料容器中，上述颜料优选为偶氮缩合系颜料，上述紫外线吸收剂优选为苯并三唑系紫外线吸收剂。在该情况下，对于紫外区域的光线的遮蔽效果变得良好。另外，在本发明的着色塑料容器中，上述热塑性多层塑料的透射率，优选对于波长200 380nm的光线，为5%以下，而且，对于波长600nm的光线，优选为40%以上。本发明的着色塑料容器优选在上述着色层与上述内层之间，具备环烯烃聚合物层。在该情况下，可以防止着色层中含有的颜料和紫外线吸收剂转移到内层侧和着色塑料容器的内容物中，从而可以防止对着色塑料容器中收纳的药剂产生不良影响。本发明的着色塑料容器是这样一种着色塑料安瓿，其中具备按照有底筒状形成的用于收纳药液的药液收纳部、与药液收纳部的开口端连通、并向一侧延伸的药液排出筒部、将药液排出筒部的一侧端部封闭的顶部；而且，上述药液收纳部处的热塑性多层塑料的厚度优选为300 1500 μ m。另外，在该情况下，着色塑料容器(着色塑料安瓿)优选采用吹塑-灌装-密封(BFS)法来形成。〈发明的效果〉根据本发明的塑料安瓿，可以抑制塑料安瓿中收纳的药液的挥发和散失、并能抑制塑料的配合剂溶出到药液中，而且，在使药液排出筒部的脆弱部开裂时的作业性良好，可以抑制塑料安瓿开封时产生须子以及开口部发生变形或损坏。因此，本发明的塑料安瓿优选作为例如，用于将药液以密封状态收纳的安瓿，尤其 适宜作为采用BFS法制作的塑料安瓿。本发明的着色塑料容器对于容器的内部具有适度的看清性，而且，可以高效率地遮蔽紫外区域的光线从容器的外部向内部的入射。因此，本发明的着色塑料容器适用于收纳易被紫外线分解、劣化的药剂的用途。
<
>图I为示出本发明的塑料安瓿的一个实施方案的正面图。图2为图I所示的塑料安瓿的左侧面图。图3为图I所示的塑料安瓿的平面图。图4为图I所示的塑料安瓿的底面图。图5为图I所示的塑料安瓿的左侧截面图。图6为图I所示的塑料安瓿的A-A截面。图7为图I所示的塑料安瓿的B-B截面。图8为示出形成着色塑料容器的热塑性多层塑料的层结构的一例的截面图。图9为示出形成着色塑料容器的热塑性多层塑料的层结构的另一例的截面图。图10为示出形成着色塑料容器的热塑性多层塑料的层结构的另一例的截面图。图11为示出着色塑料容器的一个实施方案的正面图。图12为图11所示的着色塑料容器的侧面图。图13为图11所示的着色塑料容器的平面图。图14为图11所示的着色塑料容器的底面图。图15为图11所示的着色塑料容器的侧截面图。〈符号说明〉10塑料安瓿，11药液收纳部，12药液排出筒部，13顶部，14脆弱部，18中间层，19内层，20外层，21粘接层，22粘接层，28把手片，31补强片，101着色层，102环烯烃聚合物层，104中间层，110着色塑料安瓿，111药液收纳部，112药液排出筒部，113顶部
<具体实施方式
>以下，参照附图详细地说明本发明的塑料安瓿的实施方案。图I为示出本发明的塑料安瓿的一个实施方案的正面图。另外，相对于图I所示的塑料安瓿10，图2为左侧面图，图3为平面图，图4为底面图，图5为左侧截面图，图6为A-A截面图，图7为B-B截面图。予以说明，对于图I所示的塑料安瓿10，背面图与正面图相同，右侧面图与左侧面图相同。如图I和图2所示，塑料安瓿10具备按照有底筒状形成的用于收纳药液的药液收纳部11、与药液收纳部11的开口端Ila连通并向一侧延伸的药液排出筒部12、将药液排出筒部12的一侧端部封闭的顶部13，药液排出筒部12具备沿着圆周方向形成薄壁的脆弱部14。在药液收纳部11处，在沿着药液收纳部11的中心轴15的纵向、与底部16相对向的一侧端部，形成开口端11a·，在该开口端Ila附近，具有直径从底部16侧向开口端Ila侧(向一侧)逐渐变小的肩部17。如图3和图4所示，关于药液收纳部11的截面形状，在平面视图或者底面视图中，形成圆形，但药液收纳部11的上述截面形状不限定于此，也可以形成例如椭圆形。再次参照图I和图2，药液排出筒部12是按照与药液收纳部11的开口端Ila连接并以药液收纳部11的中心轴15相同的轴作为中心轴而沿着该中心轴15的方向延伸的方式形成。在药液排出筒部12的一侧端部(即，药液排出筒部12中、与药液收纳部11的开口端Ila侧相对向的一侧端部)处，从上述一侧端部连续，形成用于封闭药液排出筒部12的顶部13。例如，药液排出筒部12优选具有与注射器嘴部匹配的内径，以便使得，当将用于吸引药液收纳部11内的药液的注射器的嘴部(V O)插入时，该嘴部能够以稳定的状态被固定，而且，优选在药液收纳部11与顶部13之间，在药液排出筒部12的轴向上，具有足够的长度。药液收纳部11、药液排出筒部12和顶部13相互连接成为一体，形成用于收纳、密封药液的封闭的区域。另外，药液排出筒部12具备在从药液收纳部11的开口端Ila直到药液排出筒部12的一侧端部之间的大致中间的部分，以及沿着药液排出筒部12的圆周方向形成薄壁的脆弱部14 (参照图5)。由此，通过把持药液收纳部11和药液排出筒部12的顶部13侧，将它们相互拧或者掰，可以很容易地将脆弱部14拧断或者掰断而使其开裂。而且，由此可以将塑料安瓿10开封。而且，由此，将药液排出筒部12开口，向这样生成的开口部中插入图中未示出的注射器的嘴部，形成能够采集药液收纳部11内收纳的药液的状态。予以说明，注射器以例如，在该嘴部的尖端不带注射针的状态下，将该嘴部插入药液排出筒部12的开口中，按照能够吸引药液收纳部11内收纳的药液的方式使用。参照图5，药液收纳部11、药液排出筒部12和顶部13由包括以下结构的多层塑料形成例如，含有玻璃化转变温度为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物的中间层18、在相对于中间层18的、塑料安瓿10的内侧层合的内层19，塑料安瓿10的外侧层合的外层20，配置于中间层18与内层19之间的粘接层21，配置于中间层18与外层20之间的粘接层22。予以说明，配置于中间层18与内层19之间的粘接层21以及配置于中间层18与外层20之间的粘接层22，均是任选的层，也可以不使用这些粘接层21、22，而是在相对于中间层18的、塑料安瓿10的内侧表面和外侧表面的两侧表面上，分别直接地配置内层19和外层20。作为用于形成中间层18的、玻璃化转变温度为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物(cyclic orefin (co)polymer),可举出例如,在乙烯与双环戍二烯类的共聚物、乙烯与降冰片烯系化合物的共聚物、环戊二烯衍生物的开环聚合物、多种环戊二烯衍生物的开环共聚物、它们的氢化物等当中的、玻璃化转变温度处于60 80°C的范围内的聚合物。这些玻璃化转变温度为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。另外，作为环烯烃系(共)聚合物，在上述聚合物中，优选可举出乙烯与降冰片烯系化合物的共聚物的氢化物、I种以上的环戊二烯衍生物的开环(共)聚合物的氢化物。在形成中间层18时，通过使用上述那样的环烯烃系(共)聚合物，可以使塑料安瓿的强度和水分透过防止性能变得更良好，而且，可以向塑料安瓿赋予气体透过防止性能。予以说明，作为上述环烯烃系(共)聚合物的具体例，可举出例如，具有通式(A)所 示重复单元和通式(A’ )所示重复单元的共聚物,例如，具有通式(B)所示重复单元的聚合物、等。〈化1>(A)W
〈化2>
o3 p4
Γ%Γ/rj-i
一Jx(Dj(式(A)、式(A’)和式(B)中，R1、R1'、R2、R2,、R3和R4相同或不同，表示氢、烃残基或者极性基团。R1和R2、Ru和R2'、R3和R4可以各自相互键合形成环。m、m’、x和z相同或不同，表示I以上的整数，run’和y相同或不同，为O或I以上的整数。)作为烃残基，可举出例如，烷基，优选为碳数I 6的烷基，更优选为碳数I 4的烧基。作为极性基团，可举出例如，卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、酷、臆、批唳基等。具有通式(A)和(A’)所示的重复单元的聚合物是通过采用公知的开环聚合方法使I种或2种以上的单体聚合而成的聚合物，或者是按照常规方法将这样获得的开环聚合物加氢而成的聚合物。这种聚合物，可作为例如，日本七' 才 >株式会社制的商品名“七、才7 7 (注册商标)”、日本合成^ A株式会社制的商品名“ARTON (注册商标)”等购得。具有通式(B)所示重复单元的聚合物是采用公知的方法将作为单体的I种或2种以上的降冰片烯系单体与乙烯加成共聚而成的聚合物、和/或按照常规方法对其加氢而成的聚合物。这种聚合物，可以作为例如，三井化学株式会社制的商品名“7 ^ (注册商标)”、r ^ f GmbH制的商品名“卜八^ (注册商标)”等购得。具有上述通式(A)、(A’)和(B)所示重复单元的聚合物中，其氢化物均为饱和聚合物，因此，除了气体遮蔽性和水分遮蔽性优良以外，耐热性和透明性、以及稳定性等性能也均优良。环烯烃系(共)聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为按照JIS K 7121_1987 “塑料的玻璃化转变温度测定方法”中记载的输入补偿差示扫描热量测定法(输入补偿DSC)测得的中间点玻璃化转变温度(Tmg)，用于形成中间层18的环烯烃系(共)聚合物的Tg，如上所述，在 60 80°C、优选在65 80°C的范围内设定。如果环烯烃系(共)聚合物的Tg超过80°C，就会产生在由脆弱部14的开裂产生的开口部残留被称为“须子”的细小树脂片的缺点。另外，如果环烯烃系(共)聚合物的Tg超过80°C，则通过拧断或掰断来使脆弱部14开裂所需要的力变大，从而难以将塑料安瓿10开封。相反，如果环烯烃系(共)聚合物的Tg低于60°C，则中间层18所要求的水蒸气隔离性和防止树脂添加物等转移到内容液中的效果降低，从而难以达到本发明所希望的目的。环烯烃系(共)聚合物的熔体流动速率(MFR)没有特殊限定，从塑料安瓿的成型性和力学特性等的观点考虑，优选为4 30g/10分钟(260°C)。环烯烃系(共)聚合物的分子量没有特殊限定，数均分子量< Mn >优选为I万 10万，更优选为2万 5万。予以说明，平均分子量采用例如，以环己烷为溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)分析，作为苯乙烯换算值求出。中间层18可以只由例如，玻璃化转变温度(Tg)为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物来形成，也可以由含有例如，Tg为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物与聚乙烯的混合树脂来形成。作为这种混合树脂，优选可举出例如，含有Tg为60 80°C的环烯烃系(共)聚合物和密度O. 900 O. 940g/cm3 (更优选密度O. 920 O. 930g/cm3)的高压法聚乙烯或者密度O. 940 O. 970g/cm3的高密度聚乙烯的混合树脂。高压法聚乙烯为采用高压法制造的支链形的聚乙烯。另一方面，高密度聚乙烯为采用中低压法制造的线性聚乙烯，该高密度聚乙烯可以是例如，乙烯的均聚物，也可以是例如，乙烯与丙烯、丁烯_1、戍烯_1、己烯-1，4-甲基戍烯-I、辛烯-I、癸烯-I等α -烯烃类形成的共聚物。作为形成中间层18的树脂，通过使用上述混合树脂，可容易地设定为了拧断或者掰断以使脆弱部14开裂所需要的力，而且，可以提高中间层18与、和该中间层18相邻的的内层19和外层20的粘接性。进而，当在上述环烯烃系(共)聚合物中混合上述高密度聚乙烯时，可以充分保持混合树脂的透明性，因此是优选的。上述混合树脂中，密度O. 900 O. 940g/cm3 (优选密度O. 920 O. 930g/cm3)的高压法聚乙烯、或者密度O. 940 O. 970g/cm3的高密度聚乙烯的含有比例，优选为上述混合树脂全体的30重量％以下，更优选为5 30重量％，特别优选为5 25重量％。如果上述混合树脂中的、上述高压法聚乙烯或者上述高密度聚乙烯的混合比例高于上述范围，则有可能使环烯烃系(共)聚合物所要求的上述性能变得不充分。作为形成内层19和外层20的树脂，可举出例如，聚烯烃。作为聚烯烃，没有特殊限定，可举出例如，以往适用于医疗用塑料容器的各种聚烯烃，其中，优选可举出聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂。另外，在重视医疗用塑料容器的耐热性的情况下，优选使用聚丙烯系树脂。作为聚乙烯系树脂，可举出例如，高压法(支链形)低密度聚乙烯(HP-LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等均聚物、以及聚乙烯系共聚物。在聚乙烯系共聚物中，作为乙烯以外的共聚单体，可举出与上述那些共聚单体相同的α-烯烃类。另外，该聚乙烯系共聚物中，乙烯以外的共聚单体的含有比例，优选为20 摩尔％以下，更优选为3 20摩尔％。聚乙烯系树脂的性状没有特殊限定，从与含有环烯烃系(共)聚合物的中间层18的成型性、用于拧断或者掰断来使脆弱部14开裂所需要的力的设定的容易性、塑料安瓿的力学特性等观点考虑，优选较低密度的聚乙烯系树脂，具体地，适宜选择密度处于O. 900 O. 940g/cm3、优选O. 920 O. 930g/cm3的范围内的高压法聚乙烯。作为上述高压法聚乙烯，可举出与形成中间层18的树脂中所示相同的聚乙烯。聚乙烯系树脂的熔体流动速率(MFR)没有特殊限定，从与含有环烯烃系(共)聚合物的中间层18的成型性、塑料安瓿的力学特性等观点考虑，优选为O. 2 20g/10分钟(190。。)。另一方面，作为聚丙烯系树脂，可举出例如，等规聚丙烯、间规聚丙烯等结晶性均聚物、以及含有少量共聚单体的结晶性共聚物。作为上述结晶性共聚物中丙烯以外的共聚单体，可举出例如，乙烯、丁烯-I、戊烯-I、己烯-1，4-甲基戊烯-I、辛烯-I、癸烯-I等α-烯烃类。另外，上述结晶性共聚物中丙烯以外的共聚单体的含有比例，优选为30摩尔％以下，更优选为2 30摩尔％，特别优选为3 25摩尔％。另外，为了向上述聚丙烯系树脂赋予柔软性，优选使用热塑性弹性体。特别地，使用金属茂催化剂制造的、密度为O. 860 O. 870g/cm3、玻璃化转变温度(Tg)为-10°C以下的聚丙烯弹性体，从兼有耐热性、透明性和柔软性的观点考虑，在本发明中是优选的。这种聚丙烯弹性体，可以作为例如，三井化学株式会社制的商品名“V今^才”购得。另外，作为其他的聚丙烯弹性体，可举出例如，低结晶性聚丙烯共聚物(例如，三井化学株式会社制的商品名“夕7 7 —(注册商标)”X系列等)。这些聚丙烯弹性体的配合比例，相对于形成内层19或者外层20的树脂总量,优选为10 40重量％。聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR)没有特殊限定，从与含有环烯烃系(共)聚合物的中间层18的成型性、以及塑料安瓿的力学特性等观点考虑，优选为O. 2 20g/10分钟(230。。)。内层19和外层20也可以仅由例如，聚乙烯系树脂或聚丙烯系树脂来形成，也可以由例如，聚丙烯、聚丙烯弹性体和成核剂的混合物来形成。该情况下，可以提高内层19和外层20的透明性。
作为成核剂，可举出例如，2，2’_亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠(NA-11)、羟基铝-双[2，2-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯](NA-21)等磷酸系成核剂等。予以说明，内层19和外层20均不限定于单一的层，也可以是例如，包括含有从上述树脂中选出的、相互不同的树脂的层的层合体。另外，在中间层18与内层19的层间、以及在中间层18与外层20的层间，可以根据需要，分别设置粘接层21、22。作为形成粘接层21、22的树脂，可举出例如，LLDPE (特别是金属茂催化剂等使用单活性中心催化剂聚合而成的产物)、聚乙烯系弹性体、它们的混合树脂。另外，粘接层形成用的树脂中，除了上述的以外，还可举出例如，作为粘接用树脂公知的不饱和羧酸改性聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物等。
粘接层21、22的厚度没有特殊限定，只要是对于相邻的层(中间层18与内层19、中间层18与外层20)的粘接，具有足够厚度即可。具体来说，相对于相邻的层的厚度，优选为2 10%左右。进而，外层20中也可以配合例如，着色剂、紫外线吸收剂等。着色剂是为了使塑料安瓿的光线透过性降低、防止塑料安瓿中收纳的药液的光劣化、以及向塑料安瓿赋予装饰性的目的而配合的成分，具体可举出例如，C. I.颜料黄95、C. I.颜料黄147、C. I.颜料黄180、C. I.颜料黄181等黄色颜料，例如，C. I.颜料红220、C. I.颜料红177等红色颜料、C. I.颜料蓝60等蓝色颜料等颜料。这些颜料可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。着色剂的配合量，可以根据形成外层20的树脂厚度、塑料安瓿所要求的遮光性的程度等来适宜设定，没有特殊限定，例如，在形成外层20的树脂中，优选为O. 01 O. 4重量％。紫外线吸收剂是为了降低塑料安瓿的紫外线透过性、防止塑料安瓿中收纳的药液受紫外线劣化的目的而配合的成分，具体地可举出例如，2- (2’_羟基-5’-甲基苯酚)苯并三唑(汽巴精化(千m4 · τ ξ力,w)株式会社制的商品名匕' > (注册商标)Ρ”)、2- (2’ -羟基-3’，5’ -双(甲基苄基)苯酚)苯并三唑(同上株式会社制的商品名“ f ^ if > (注册商标)234”)、2_ (2’ -羟基-3’ -叔丁基-5’ -甲基苯酚)-5_氯苯并三唑(同上株式会社制的商品名θ(注册商标)326”)、2-(2'-羟基_3’，5' -二叔丁基苯酚)-5_氯苯并三唑(同上株式会社制的商品名“子^ > (注册商标)327”)、2_ (2’-羟基-3’，5’_ 二叔戊基苯酚)苯并三唑(同上株式会社制的商品名3 >(注册商标)328”)、2_ (2’-羟基-5’-四甲基丁基苯酚)苯并三唑(同上株式会社制的商品名^ >(注册商标)329”)等苯并三唑系紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂的配合量，可以根据形成外层20的树脂厚度、塑料安瓿所要求的紫外线遮蔽性的程度等来适宜设定，没有特殊限定，例如，在形成外层20的树脂中，优选为O. 01 O. 4重量％。在形成外层20的树脂中配合紫外线吸收剂的情况下，从提高紫外线吸收剂对紫外线的吸收效率、减少紫外线吸收剂的用量的观点考虑，更优选配合金属氧化物微粒。作为金属氧化物微粒的金属氧化物，可举出例如，氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化镁等。另外， 金属氧化物微粒的平均粒径，没有特殊限定，从保持塑料安瓿的透明性的观点考虑，优选为50nm以下，更优选为30nm以下。金属氧化物微粒的配合量，可以根据所用的紫外线吸收剂的种类及其配合量、形成外层20的树脂厚度、塑料安瓿所要求的透明性和紫外线遮蔽性的程度等来适宜设定，没有特殊限定，例如，在形成外层20的树脂中，优选为O. 01 O. 4重量％。作为紫外线吸收剂与金属氧化物微粒的组合，没有特殊限定，优选可举出2- (2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯酚)-5-氯苯并三唑(上述的商品名^ > (注册商标)326”)与氧化锌微粒的组合。中间层18、内层19和外层20的各层厚度，任一层均可在由多层塑料形成的层全体的10 50%的范围内设定，各层厚度的比例，可根据塑料安瓿中收纳的药液的种类、收纳
量等来适宜设定。多层塑料的厚度只要根据塑料安瓿10的用途、所收纳的药液的种类、收纳量等来适宜设定即可，没有特殊限定，例如，对于药液收纳部11，优选为300 1500μπι，更优选为400 1200 μπι。多层塑料的厚度，对于药液收纳部11、药液排出筒部12和顶部13的各部分，可以相同，也可以相互不同。对于多层塑料，从脆弱部14的开裂(拧断或者掰断)所需要的力，即，脆弱部14整体开裂所需要的扭矩，开封塑料安瓿10时的操作性的观点考虑，优选设定在O. 40Nm以下，更优选设定在O. 05 O. 40Nm。另外，脆弱部14的开裂所需要的力，相对于药液排出筒部12处的多层塑料的厚度，优选为O. 65N · m/mm以下,更优选为O. 05 O. 65N · m/mm。在与药液排出筒部12处的脆弱部14相邻、且多层塑料的厚度大致均匀的部分，通过将脆弱部14的开裂所需要的力(多层塑料的厚度的每单位长度的力)设定在上述范围，可以使用于使脆弱部14开裂的操作性变得良好。为使脆弱部14开裂所需要的力，可以根据形成多层塑料的各层树脂的种类等来适宜调整。特别地，从将用于使脆弱部14开裂所需要的力设定在适当的值的观点考虑，对于含有环烯烃(共)聚合物的中间层而言，优选使其厚度为多层塑料全体的厚度的25 45%，更优选为30 40%。如图I和图2所示，药液收纳部11在其外周面23上具备肋线24，该肋线24在夹住药液收纳部11的中心轴15且相互对向的位置上，沿着中心轴15的方向延伸，且从药液收纳部11的外周面23沿直径方向朝外突出。另外，药液收纳部11在其底部16具备从底部16向外突出的肋线25，上述的外周面23的肋线24与底部16的肋线25相互连接。这些相互连接的2条肋线24、25，是由下述的塑料安瓿10的制造方法生成的。这些肋线24、25通过在药液收纳部11的外周面23上形成，向药液收纳部11赋予刚性，从而谋求保持药液收纳部11的形状。如图I和图2所示，在药液排出筒部12的外周面26上，具备把手片28，该把手片28从药液排出筒部12的脆弱部14处开始，从顶部13侧连续、并突出到药液排出筒部12的夕卜侧，且从顶部13的外表面27连续并突出到顶部13的外侧。这样，把手片28按照从药液排出筒部12的脆弱部14处开始，在顶部13侧与顶部13之间连续从而来形成，因此在把持药液收纳部11和药液排出筒部12的顶部13侧，将它们相互拧或者掰的情况下，药液收纳部11和药液排出筒部12不易变形。另外，通过将药液排出筒部12的脆弱部14拧断或者掰断，可以容易地而且确实地进行塑料安瓿10的开封操作。
·
把手片28具有平坦部29以及在平坦部29的周围形成的倒棱部30，把手片28的内部形成中空状的厚壁部分(参照图6)。由此，把手片28本身的刚性得到保持，在为了将塑料安瓿10开封而把持把手片28的情况下，可以抑制把手片28的变形。另外，如图I和图2所示，在肩部17处的药液收纳部11的外周面23上、以及在靠近脆弱部14并处于药液收纳部11侧的药液排出筒部12的外周面26上，分别具备朝向药液排出筒部12和药液收纳部11的外侧突出，且相互连结的补强片31。这样，由于补强片31是按照从药液排出筒部12的脆弱部14处开始，跨过药液收纳部11侧的部位与药液收纳部11的肩部17之间的方式进行连续从而来形成的，因此可以显著地提高了药液收纳部11与药液排出筒部12之间的刚性。由此，例如，在塑料安瓿10的输送中和操作时，从药液收纳部11突出的药液排出筒部12就变得不易破损。另外，当把持把手片28并进行拧断或者掰断操作时，补强片31就容易被手指捏住，而且，确实具有阻止旋转(回>9止A)的作用，因此，可以容易且确实地进行塑料安瓿10的开封操作。补强片31具有平坦部32、在平坦部32的周围形成的倒棱部33，把手片28的内部形成中空状的厚壁部分(参照图7)。由此，补强片31本身的刚性得到保持，补强效果进一步提高，在为了开封塑料安瓿10而把持补强片31的情况下，可以抑制补强片31的变形。而且，当拧(捩^ 3 )把手片28时，手指与补强片31的接触就变得良好。如图2所示，补强片31优选在与把手片28同一平面上形成。该情况下，获得整齐的外观，而且，塑料安瓿10的收纳变得容易，而且，当拧(捩c 3 )把手片28时，补强片31变得容易被手指捏住。予以说明，补强片31也可以在与把手片28垂直相交的方向上形成。在制造塑料安瓿10时，把手片28和补强片31可以与药液收纳部11、药液排出筒部12和顶部13等各部一起成型。塑料安瓿10可以采用例如，专利文献2中记载的、所谓吹塑-灌装-密封法与多层吹塑成型法组合而成的成型方法来制造。具体地说，例如，首先将上述多层塑料挤出成型，按照从内侧开始的顺序，制作由内层19、粘接层21、中间层18、粘接层22、外层20相互融合层合的多层结构的型坯。接着，将得到的多层型坯用可分模夹住，形成药液收纳部U、药液排出筒部12、补强片31的各部(吹塑工序)，接着，通过向药液收纳部11的内部灌装药液(灌装工序)，进而，用可分模夹住，形成顶部13和把手片28，并形成包括药液收纳部11、药液排出筒部12、顶部13在内的封闭的区域(密封工序)，从而获得药液已被灌装并密闭的塑料安瓿10。予以说明，当用可分模夹住型坯时，2条肋线24、25就沿着该可分模的合模面来形成。根据上述的方法，塑料安瓿的成型、药液的灌装、安瓿的密闭均可以连续地进行，因此，可以以低成本制造安全性、卫生性优良、规定量的药液(省略图示)在密封状态下被灌装到药液收纳部11 (以及药液排出筒部12)中的状态的成型品(塑料安瓿10)。多层结构的型坯可以按照多层吹塑成型中的常规方法来制作。挤出机和口模的形状、多层结构的型坯的成型条件等，没有特殊限定，可以按照多层吹塑成型中的常规方法来适宜设定。另外，使用多层结构型坯的采用吹塑-灌装-密封法的塑料安瓿的制造，除了型坯的层结构不同(形成型坯的挤出机的数量和口模的结构不同)以外，其余均可以与使用单层结构型坯的采用BFS法的塑料安瓿的制造同样地进行。予以说明，多层薄膜的各层，如上所述，可以通过相互融合而层合在一起，也可以在各层之间，借助上述的含有粘接性树脂的层而相互粘接在一起。本发明的塑料安瓿可以广泛地用于例如，医疗用途。下面，参照附图详细地说明本发明的着色塑料容器的实施方案。 本发明的着色塑料容器由热塑性多层塑料形成，该热塑性多层塑料具备含有颜料和紫外线吸收剂的着色层、在上述着色层的一侧表面上直接地或者以夹着中间层的方式层合而成的内层。图8为示出形成着色塑料容器的热塑性多层塑料的层结构的一例的截面图，图9和图10分别为示出上述热塑性多层塑料的层结构的其他例的截面图。予以说明，在以下的说明中，通过多层结构的例子，对于同一或者同种的部分，用同一符号表示。图8所示的热塑性多层塑料，具备含有颜料和紫外线吸收剂的着色层101、在着色层101的一侧表面上层合而成的环烯烃聚合物层102、在环烯烃聚合物层102与着色层101相反侧的表面上层合而成的聚烯烃层103。该热塑性多层塑料中，着色层101为形成着色塑料容器外层的层，环烯烃聚合物层102为形成着色塑料容器的中间层的层，聚烯烃层103为形成着色塑料容器的内层的层。环烯烃聚合物层102是为了防止配合在着色层中的颜料或紫外线吸收剂转移到着色塑料容器内收纳的内容物中而设置的层，该层在本发明的形成着色塑料容器的热塑性多层塑料中，为任选的层。图9所示的热塑性多层塑料，具备含有颜料和紫外线吸收剂的着色层101、在着色层101的一侧表面上层合而成的3层结构的中间层104、在中间层104与着色层101相反侧的表面上层合而成的聚烯烃层103。另外，中间层104具备环烯烃聚合物层102、在环烯烃聚合物层102的一侧表面和另一侧表面上分别各层合I层、共计层合2层的聚烯烃层105、106。该热塑性多层塑料中，着色层101为形成着色塑料容器的外层的层，聚烯烃层103为形成着色塑料容器的内层的层。图10所示的热塑性多层塑料，具备聚烯烃层103、在聚烯烃层103的一侧表面上层合而成的、含有颜料和紫外线吸收剂的着色层101、以及在着色层101与聚烯烃层103相反侧的表面上层合而成的环烯烃聚合物层102。在该热塑性多层塑料中，聚烯烃层103为形成着色塑料容器的外层的层，环烯烃聚合物层102为形成着色塑料容器的内层的层。另外，着色层101为形成着色塑料容器的中间层的层。另外，图8 图10所示的热塑性多层塑料，均可以在各层之间具备粘接剂层。该情况下，可以提高例如，着色层101与环烯烃聚合物层102的粘接性、环烯烃聚合物层102与聚烯烃层103的粘接性、着色层101与中间层104的粘接性、中间层104中的环烯烃聚合物层102与各聚烯烃层105、106的粘接性、着色层101与聚烯烃层103的粘接性等。本发明中，热塑性多层塑料的层结构没有特殊限定，例如，为了向着色塑料容器赋予高效率的遮光性，优选尽可能在着色塑料容器的外侧配置着色层101。特别地，这种对策在着色塑料容器为安瓿等较小型容器的情况下很有效。作为形成着色层用的塑料，除了必须是具有热塑性的塑料以外，其余没有特殊限定，具体地，可举出例如，聚烯烃。作为聚烯烃，没有特殊限定，可举出例如，优选为聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂。予以说明，在对着色塑料容器要求耐热性的情况下，优选聚丙烯系树脂。
作为聚乙烯系树脂，可举出例如，高压法(支链形)低密度聚乙烯(HP-LDPE)、线性(直鎖状)低密度聚乙烯(LLDPE )、中密度聚乙烯(MDPE )、高密度聚乙烯(HDPE )等均聚物、聚乙烯系共聚物。作为聚乙烯系共聚物中乙烯以外的共聚单体，可举出例如，丙烯、丁烯-I、戊烯-I、己烯-1，4-甲基戊烯-I、辛烯-I、癸烯-I等α-烯烃类。另外，该聚乙烯系共聚物中，乙烯以外的共聚单体的含有比例，优选为20摩尔％以下，更优选为3 20摩尔％。聚乙烯系树脂的性状没有特殊限定，例如，优选为较低的密度，具体地，密度优选在O. 910 O. 930g/cm3的范围内。另外，熔体流动速率(MFR)优选为O. 2 20g/10分钟(190°C)。聚乙烯系树脂的这些性状，在提高着色塑料容器的力学特性方面是优选的，特别是当着色层与内层之间具备环烯烃聚合物层时是优选的。作为聚丙烯系树脂，可举出例如，等规聚丙烯、间规聚丙烯等均聚物、以及聚丙烯系共聚物。在聚丙烯系共聚物中，作为丙烯以外的共聚单体，可举出例如，乙烯、丁烯-I、戊烯_1、己烯-I，4-甲基戍烯-I、辛烯-I、癸烯-I等α-烯烃类。另外，在上述共聚物中，丙烯以外的共聚单体的含有比例，优选为30摩尔％以下，更优选为2 30摩尔％，特别优选为3 25摩尔％。聚丙烯系树脂的性状没有特殊限定，例如，MFR优选为O. 2 20g/10分钟(230°C)。MFR处于上述范围的聚丙烯系树脂，在提高着色塑料容器的力学特性方面是优选的，特别是当着色层与内层之间具备环烯烃聚合物层时是优选的。另外，着色层也可以由例如，聚丙烯、聚丙烯弹性体与成核剂的混合物来形成。该情况下，可以提高着色层的透明性。作为成核剂，可举出例如，2，2’_亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯钠(NA-11)、羟基铝-双[2，2-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯](NA-21)等磷酸系成核剂等。颜料是为了降低着色塑料容器的光线透过性、抑制着色塑料容器中收纳的内容物(例如，药剂等)受光线(特别是紫外线)的影响而变质而配合的成分。另外，除了上述目的以夕卜，颜料的配合也可以是为了例如，向着色塑料容器赋予装饰性。作为着色层中含有的颜料，根据着色塑料容器中收纳的内容物的种类而不同，即，在提高上述内容物的保存性的基础上，根据应遮蔽的光线的波长区域来适宜设定。具体地，在着色塑料容器中收纳的内容物主要是需要遮蔽紫外区域的光线的情况下，作为颜料，可举出例如，偶氮缩合系颜料(例如，由下述式表示的C. I.颜料黄95、由下述式表示的C. I.颜料黄93、由下述式表示的C. I.颜料黄94、由下述式表示的C. I.颜料黄128、C. I.颜料红144、C. I.颜料红220、C. I.颜料红221、C. I.颜料红242等)、异吲哚满酮系颜料(例如，由下述式表示的C. I.颜料黄110、C. I.颜料黄109、C. I.颜料黄139、C. I.颜料黄173、C. I.颜料橙61、C. I.颜料橙68等)、单偶氮系颜料(例如，C. I.颜料黄181等)、双偶氮系颜料(例如，C. I.颜料黄180等)、蒽醌系颜料(例如，C. I.颜料黄147等)、二嘆嗪系颜料、喹吖酮系颜料等有机颜料；以及例如，氧化铁、C. I.颜料蓝28(钴蓝；铝酸钴)、C. I.颜料黄53 (钛黄；镍黄)等无机颜料。〈化3>
权利要求
1.着色塑料容器，其特征在于， 由热塑性多层塑料形成，该热塑性多层塑料具备含有颜料和紫外线吸收剂的着色层以及直接地或者以夹持中间层的方式层合在上述着色层的一侧表面上的内层， 上述着色层的厚度T为50 1000 μ m， 颜料在上述着色层中的含有比例P (重量％)与上述着色层的厚度T (ym)的乘积PT满足下述式(I )， 紫外线吸收剂在上述着色层中的含有比例U (重量％)与上述着色层的厚度T (μπι)的乘积UT，当上述乘积PT超过20时，满足下述式(2)，且当上述乘积PT为20以下时，满足下述式(3)1 ≤ PT ≤ 150... (I)5 ≤ UT ≤ 160... (2)20 ≤ UT ≤ 160··· (3)。
2.权利要求I所述的着色塑料容器，其特征在于， 上述着色层的另一侧表面为上述热塑性多层塑料的外侧表面。
3.权利要求2所述的着色塑料容器，其特征在于， 当上述着色层中的紫外线吸收剂的含有比例U(重量％)除以上述着色层的厚度Τ( μπι)时得到的商U/T，满足下述式(4)U/T ( O. 004... (4)。
4.权利要求I所述的着色塑料容器，其特征在于， 上述颜料为偶氮缩合系颜料，且上述紫外线吸收剂为苯并三唑系紫外线吸收剂。
5.权利要求I所述的着色塑料容器，其特征在于， 上述热塑性多层塑料的透射率，对于波长200 380nm的光线，为5%以下，而且，对于波长600nm的光线，为40%以上。
6.权利要求I所述的着色塑料容器，其特征在于， 在上述着色层与上述内层之间，具备环烯烃聚合物层。
7.权利要求I所述的着色塑料容器，其特征在于，其中具备 按照有底筒状形成的用于收纳药液的药液收纳部、与药液收纳部的开口端连通、并向一侧延伸的药液排出筒部、将药液排出筒部的一侧端部封闭的顶部；而且，上述药液收纳部处的热塑性多层塑料的厚度为300 1500 μ m。
8.权利要求7所述的着色塑料容器，其特征在于， 采用吹塑-灌装-密封法来形成。
全文摘要
一种塑料安瓿以及着色塑料容器。本发明的目的在于，提供塑料安瓿，它能够抑制药液的挥发或散失、并能抑制塑料配合剂溶出到药液中，并且还能够抑制在将塑料安瓿开封时产生须子、以及开口部发生变形或损坏。本发明的塑料安瓿10具备用于收纳药液的药液收纳部11、与药液收纳部11连通、并向一侧延伸的药液排出筒部12、以及用于将药液排出筒部12的一侧端部封闭的顶部13；药液排出筒部12具备沿着圆周方向形成薄壁的脆弱部14。上述药液收纳部11、药液排出筒部12和顶部13由多层塑料形成，该多层塑料包括含有玻璃化转变温度为60～80℃的环烯烃系(共)聚合物的中间层、在中间层的内侧层合的内层、在中间层的外侧层合的外层、分别配置在中间层与内层之间以及在外层与中间层之间的粘接层。
文档编号B65D1/09GK102836066SQ20121032279
公开日2012年12月26日 申请日期2008年3月14日 优先权日2008年3月14日
发明者真锅裕希, 井上忠昭, 冈本英志, 河上启一, 武田光市 申请人:株式会社大塚制药工厂