吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它们的成型体及医疗用容器的制造方法

吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它们的成型体及医疗用容器的制造方法
【专利摘要】本发明提供即使使用对金属探测仪不起感应的材料，吸氧后的臭气产生也被抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性树脂组合物。另外，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧性树脂组合物。这种吸氧性树脂组合物含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，前述共聚聚烯烃化合物含有至少一种具有四氢化萘环的结构单元。
【专利说明】吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它 们的成型体及医疗用容器

【技术领域】
[0001] 本发明涉及吸氧性树脂组合物，特别是涉及至少含有具有四氢化萘环的共聚聚烯 烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物。另外，本发明涉及在低湿度到高湿度的 宽湿度条件下，阻氧性能和吸氧性能优异的吸氧性多层体及吸氧性多层容器、吸氧性纸容 器、管状容器、吸氧性PTP(药品包装用）包装体、吸氧性多层瓶等。进而，本发明涉及具有 阻氧性能和吸氧功能的医疗用容器、包含吸氧性多层体的成型体，更具体而言，将吸氧性多 层体用作阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器等、以及使用它们的保存方法。

【背景技术】
[0002] 为了防止以食品、饮料、药品、化妆品为代表的、受到氧气的影响而容易变质或劣 化的各种物品的氧气氧化而长时间保存，使用对收纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸 氧剂。
[0003] 作为吸氧剂，从吸氧能力、操作容易性、安全性的方面考虑，通常使用以铁粉作为 反应主剂的吸氧剂。然而，这种铁系吸氧剂由于对金属探测仪起感应，因此异物检查时难以 使用金属探测仪。另外，封入有铁系吸氧剂的包装体由于存在起火的风险，因此不能用电烤 箱进行加热。进而，由于铁粉的氧化反应需要水分，因此仅被保存物是高水分体系才能表现 出吸氧效果。
[0004] 另外，通过由配置有包含吸氧性树脂组合物的吸氧层的多层材料构成容器，进行 能够实现容器的阻气性的提高并且对容器自身赋予吸氧功能的包装容器的开发，所述吸氧 性树脂组合物是在热塑性树脂中配混铁系吸氧剂而成的（参照专利文献1)。具体而言，该 多层材料为在热封层及阻气层层叠而成的现有阻气性多层薄膜的层间设置有由分散有铁 系吸氧剂的热塑性树脂层形成的吸氧层的吸氧性多层薄膜，在防止来自外部的氧气透过功 能上赋予吸收容器内的氧气的功能，利用挤出层压、共挤出层压、干式层压等现有公知的制 造方法来制造。然而，这种包装容器同样地具有下述问题：由于被能够用于食品等的异物探 测等的金属探测仪感应，而异物检查不能使用金属探测仪，不能用电烤箱进行加热，仅被保 存物是高水分体系才能表现出效果。进而，由于不透明性的问题，而具有内部可视性不充分 的问题。
[0005] 进而，将使用铁粉的吸氧性多层片材成型时，由于使用铁粉而具有自重高、在成型 体成型时产生成型不良的问题。可例示出例如片材成型时的向内弯曲、厚度不均，热成型时 的垂伸。另外，成型时，还具有表面产生凹凸的问题。
[0006] 从上述情况考虑，期望以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂。作为以有机系的 物质作为反应主剂的吸氧剂，已知以抗坏血酸作为主剂的吸氧剂（参照专利文献2)。
[0007] 另一方面，已知包含树脂和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物。例如，已知包含 作为可氧化的有机成分的聚酰胺、特别是含有亚二甲苯基的聚酰胺和过渡金属催化剂的树 脂组合物（参照专利文献3和4)。进而，这些专利文献3和4中，还例示出了将该树脂组合 物成型而得到的吸氧剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜。
[0008] 另外，作为吸氧中无需水分的吸氧性树脂组合物，已知包含具有碳-碳不饱和键 的树脂和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物（参照专利文献5)。
[0009] 进而，作为捕集氧气的组合物，已知包含含有被取代的环己烯官能团的聚合物或 键合有该环己烯官能团的低分子量物质和过渡金属的组合物（参照专利文献6)。
[0010] 另外，管状容器被用于食品，药品、化妆品、牙膏等卫生材料，粘接剂等化学品等多 方面物品的保存，已知形成容器的材料的构成、容器的形状、制造方法等也有许多种类。这 些管状容器为了防止内容物的变质、尤其是由于氧气所导致的变质，一直以来使用层叠有 作为阻气层的铝箔的容器。铝箔作为可以完全阻断氧气等气体的透过的材料是优异的，尤 其是被用作药品等的容器。
[0011] 然而，对于层叠有铝箔的管状容器而言，使用后的资源再利用时层叠树脂与铝箔 的分别回收显著困难，另外，焚烧废弃时，存在铝箔的灰状残渣难以进行废弃物处理等问 题。作为解决这种问题的手段，提出了许多将铝箔置换为乙烯-乙烯醇共聚物、由间苯二甲 胺和己二酸得到的聚酰胺（以下有时称为"尼龙MXD6"）这样的阻气性优异的热塑性树脂， 蒸镀有氧化铝、氧化硅等无机氧化物的树脂薄膜的管状容器，并得到实用化。
[0012] 然而，对于填充有药品等的药液的容器而言，为了防止容易受到氧气的影响而变 质或劣化的容器内的药液的氧气氧化、长时间保存，可使用对收纳它们的包装体内的氧气 进行去除的吸氧剂。
[0013] 填充有药液的容器被处理成在直至实际使用完之间应防止容器被污染的、填充于 由合成树脂的薄膜形成的外包体的状态。从卫生性等方面考虑，容器由透过氧气的树脂形 成，因此为了防止由于氧气所导致的内容液的变质，外包体需要具有阻气性。然而，由于在 密封后的外包体内无论如何也存在氧气，或者即使使用阻气性外包体、随着时间经过也会 透过氧气，因此需要还防止这种由于氧气所导致的内容液的变质。因此，以往不仅在低氧气 浓度下单保存填充有药液的容器，还将吸氧剂与填充有药液的容器一起收纳在外包体内， 通过该吸氧剂，吸收外包体内的残留氧气、进而从外部透过的氧气，将外包体内的氧气的量 维持于低水平，防止输液容器的内容液的变质。
[0014] 另外，作为关节痛、肌肉痛等的消炎剂，含有各种药效成分的贴剂使用具有阻隔性 的薄膜被密封包装保存。
[0015] 保存含有药效成分的贴剂的情况下，为了防止由于氧气所导致的药效成分的变 质，密封包装所使用的薄膜需要具有阻气性。然而，由于密封后的包装体内残留的氧气、即 便是阻气性包装体也微量透过氧气，为了抑制药效成分的变质，需要去除这些氧气。因此， 以往将吸氧剂与贴剂一起填充密封、或者填充密封于具有吸氧功能的包装袋。
[0016] 然而，在药品、食品等的包装领域中，为了包装片剂、胶囊等药剂、粒状的食品等， 广泛使用PTP (药品包装用）包装体（也称为铝塑包装体）等容器、包装体。PTP包装体指 的是，例如将聚氯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等塑料片材作为底材，通过实施压空成型、真 空成型等形成收纳被保存物的袋部，被保存物收纳于袋部后，例如以铝箔之类的可以用手 容易撕开、或者容易开封的材质的箔、薄膜作为盖材，进行层叠而密封方式的包装体。对于 PTP包装体而言，通过底材使用透明的塑料片材，在开封前可以直接用肉眼确认收纳于袋部 的被保存物。另外，在开封时，通过从袋部侧用手指按压被保存物而压破盖材，可以容易取 出被保存物。
[0017] 另外，作为柑子、栗子、樱桃、桃、苹果、菠萝等果肉类的保存方法，有罐头等填充于 金属罐、进行保存的技术，将日本酒、葡萄酒、烧酒等酒精饮料、液态茶或糊剂状茶填充于金 属罐、玻璃瓶、进行保存的技术。进而，近年来，有将各种果实和/或蔬菜加工而成的果汁和 /或蔬菜汁。这些果汁和/或蔬菜汁暴露于氧气时，作为其含有成分的香气成分、糖类、维生 素等氧化分解、产生劣化、其色调变化、其风味丧失。因此，有与上述酒精饮料同样地，将果 汁和/或蔬菜汁填充于金属罐、玻璃瓶、进行保存的技术。然而，金属罐、玻璃瓶存在不燃性 废弃物处理的问题、包装容器轻量化的要求，进而存在对于金属罐而言金属成分溶于内容 物中的问题，因此进行阻气性袋、阻气性盘等向塑料系容器的转移。
[0018] 进而，风味、色调左右商品价值的咖啡、茶、花生、海苔、干鱼粉末、调味料、干燥蔬 菜等干燥物品维持风味、色调在较长维持商品价值及商品寿命方面是重要的。对于流通过 程、商品保存期间中的干燥物品的劣化、干燥物品特有的风味的降低，存在于其包装容器中 的氧气成为主要的原因。
[0019] 进而，一直以来，作为用于在密闭状态下填充并保管药液的医疗用包装容器，可使 用玻璃制的安瓿、小瓶、载药注射器等。然而，这些玻璃制容器存在保管时钠离子等溶出至 容器中的内容液、产生鳞片等微细的物质、使用以金属着色的遮光性玻璃制容器时着色用 的金属混入至内容物、因落下等冲击而容易破裂等问题。另外，由于比重较大，还存在医疗 用包装容器重这种问题。因此，替代材料的开发受到期待。具体而言，作为玻璃替代，研究 了比玻璃轻量的塑料，例如聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、环烯烃聚合物等。
[0020] 例如，提出了由聚酯系树脂材料形成的医疗用容器（参照专利文献7)。
[0021] 另一方面，为了对由塑料形成的容器赋予阻气性，对具有阻气层作为中间层的多 层容器进行了研究。具体而言，提出了具有由聚烯烃系树脂形成的最内层及最外层、和由阻 氧性优异的树脂组合物形成的中间层，阻氧性提高了的载药注射器（参照专利文献8)。此 夕卜，还对在树脂层层叠有由间苯二甲胺与己二酸得到的聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙 烯腈、聚偏二氯乙烯、铝箔、碳涂层、无机氧化物蒸镀等的阻气层而成的多层容器进行了研 究。
[0022] 另一方面，近年来提出了：在尼龙MXD6中添加、混合少量的过渡金属化合物，赋予 吸氧功能，利用这种材料作为构成容器、包装材料的阻氧材料（参照专利文献9)。
[0023] 另外，作为医疗用容器，除了安瓿、小瓶、注射器之外，还可列举出人工肾脏血液透 析器（dialyzer，透析器）。透析器的外壳使用聚苯乙烯、聚碳酸酯作为能够良好地看到内 容物的透明性塑料。这些之中，为了避免因落下等冲击而破损，更优选使用耐冲击性良好的 聚碳酸酯（参照专利文献10)。
[0024] 现有技术文献
[0025] 专利文献
[0026] 专利文献1 :日本特开平9-234832号公报
[0027] 专利文献2 :日本特开昭51-136845号公报
[0028] 专利文献3 :日本特开2001-252560号公报
[0029] 专利文献4 :日本特开2009-108153号公报
[0030] 专利文献5 :日本特开平05-115776号公报
[0031] 专利文献6 :日本特表2003-521552号公报
[0032] 专利文献7 :日本特开平08-127641号公报
[0033] 专利文献8 :日本特开2004-229750号公报
[0034] 专利文献9 :日本特开平02-500846号公报
[0035] 专利文献10 :日本特开平01-259870号公报


【发明内容】

[0036] 发明要解决的问是页
[0037] 然而，专利文献2的吸氧剂具有下述问题：原本吸氧性能低、另外仅被保存物是高 水分体系才能表现出效果、价格比较昂贵。
[0038] 另外，专利文献3的树脂组合物具有下述问题：由于是通过含有过渡金属催化剂 且使含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂氧化来表现出吸氧功能的组合物，因此在吸氧后产生树 脂的氧化劣化导致的高分子链的断裂、包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组合物具有 下述问题：吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。另外，专利文献 4中虽然记载有层间剥离的改善方法，但是效果有限。进而，该树脂组合物具有下述问题： 吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
[0039] 进而，专利文献5的吸氧性树脂组合物具有下述问题：与上述同样地由于树脂的 氧化伴随的高分子链的断裂而生成成为臭气成分的低分子量的有机化合物、吸氧后产生臭 气。
[0040] 另一方面，专利文献6的组合物仍然存在下述问题：需要使用含有环己烯官能团 的特殊材料、另外该材料比较容易产生臭气。
[0041] 另一方面，对于上述现有的阻气性多层容器、医疗用多层容器而言，阻氧性、水蒸 气阻隔性、药液吸附性、容器的耐久性等基本性能不充分，因此，从药液、食品等内容物的保 存性的观点考虑谋求改善。
[0042] 尤其是，使用现有的阻气性多层容器保存食品、药液等的情况下，存在下述实际情 况：无论如何进行气体置换操作，完全去除包装容器内的氧气是困难或极不经济的。即，完 全排除溶解于内容物的液体中的氧气、在内容物的混合时产生混入的气泡中含有的氧气、 添加水时溶解于其中的氧气等是困难的。虽然在原料的筛选-调制条件、制造条件下进行 高度管理，能够尽可能去除氧气，但是这种无视经济性的操作是不现实的。而且，如上所述， 阻气性多层容器的阻氧性不充分，因此不能完全排除透过容器的壁部从外部侵入的微量氧 气。
[0043] 例如，专利文献7的聚酯系树脂制医疗用容器虽然具有比较优异的阻氧性，但是 对于完全阻断氧气而言，阻氧性不充分，另外，与由聚烯烃系树脂形成的容器相比，水蒸气 阻隔性也差。而且，该聚酯系树脂不具有吸氧性能。因此，氧气从外部侵入到容器内的情况 下、或者在存在于容器的内容物的上部的液面上空间（head space)残存氧气的情况下，存 在不能防止容器内的药液劣化的问题。
[0044] 另外，专利文献8的载药注射器虽然具有比较优异的阻氧性和水蒸气阻隔性，但 是对于完全阻断氧气而言，阻氧性不充分。而且，中间层的阻氧性树脂组合物不具有吸氧性 能。因此，氧气从外部侵入到容器内的情况下、或者在存在于容器的内容物的上部的液面上 空间残存氧气的情况下，存在不能防止容器内的药液劣化的问题。
[0045] 另一方面，专利文献9的树脂组合物与上述专利文献3和4同样地具有下述问题： 在吸氧后产生树脂的氧化劣化导致的强度降低、包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组 合物具有下述问题：吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
[0046] 另外，专利文献10的透析器的外壳具有优异的透明性、耐冲击性，然而，适用于收 纳保存药液的容器时，聚碳酸酯的阻氧性、水蒸气阻隔性不充分，内容物的长期保存性方面 存在问题。
[0047] 另外，在上述外包体内直接收纳填充于小袋的吸氧剂时，存在误服吸氧剂的可能。 另一方面，使吸氧剂不容易从外包体取出而固定于外包体内还具有制造工序非常烦杂且生 广性差的问题。
[0048] 进而，直接放入这种填充于小袋的吸氧剂时，还存在异物感的问题、卫生性问题。 另一方面，使吸氧剂不容易从包装袋取出而固定于包装袋内还具有制造工序非常烦杂且生 广性差的问题。
[0049] 另外，将被保存物收纳于PTP包装体等容器、包装体后进行密封时，若在空气中进 行，则收纳时空气进入容器、包装体内而被封入。当然，随之一定量的氧气进入容器、包装体 内。由此，被保存物多少受到混杂的氧气的影响。由此，虽然因被保存物的化学性质而该影 响的程度存在差异，但是密封后存在缓慢地损害药剂的药效成分、食品的风味或色调的可 能。另外，密封后的保管时间或流通时间越长则受到氧气引起的影响越大，因此存在损害被 保存物品质的可能。因此，即使是微量的氧气，其存在也不能被无视。
[0050] 进而，利用通常的阻气性袋等阻气性容器保存果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状 茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的情况下，向包装容器中填充果肉类、酒精饮料、液态茶或 糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品时若在空气中进行该操作，则当然不能排除空气的 混入。为了防止该混入，使用非活性气体、主要使用氮气来防止空气的混入。然而，利用这种 方法时，不能完全阻止空气的混入，另外，在实际的生产工序中，实施这种方法时工序增加， 生产效率降低。也就是说，无论如何对容器内进行气体置换的情况，由于容器内残留的微量 氧气、或者在与果肉类一起填充的浆内、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁 溶解的微量氧气，而难以避免果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干 燥物品的风味劣化、褐变产生。
[0051] 本发明是鉴于上述课题而提出的，其目的在于，提供即使不使用对金属探测仪起 感应的材料，吸氧后的臭气产生也受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性树脂组 合物。
[0052] 本发明的另一目的在于，提供即使不使用对金属探测仪起感应的材料，吸氧后的 臭气产生也受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸 氧性多层容器，使用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性 密封容器、吸氧性纸容器、管状容器，使用吸氧性多层体作为吸氧性PTP包装体的底材的吸 氧性PTP包装体、吸氧性多层瓶。
[0053] 另外，本发明的另一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异 的吸氧性能的吸氧性树脂组合物、吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器，使 用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器、吸氧性 纸容器、管状容器，使用吸氧性多层体作为吸氧性PTP包装体的底材的吸氧性PTP包装体、 吸氧性多层瓶。
[0054] 而且，本发明的另一目的在于，提供吸氧后的低分子量化合物的生成受到显著抑 制、具有优异的吸氧性能、优选还具有优异的水蒸气阻隔性能、长期保存时强度也得以维 持、杂质的溶出量极少、具有药液低吸附性的新型的吸氧性医疗用多层成型容器、吸氧性载 药注射器。另外，本发明的又一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异 的吸氧性能的吸氧性医疗用多层成型容器、吸氧性载药注射器。
[0055] 进而，本发明的又一目的在于，提供可以抑制生物药物的变质、药效的降低、没有 杂质混入、可以长时间保存的方法。另外，本发明的又一目的在于，提供可以在抑制药液成 分劣化的状态下，长时间保存填充有药液的容器、含有药效成分的贴剂的方法。
[0056] 另外，本发明的又一目的在于，提供可以在不损害果肉类、酒精饮料、液态茶或糊 剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的风味、保持色调的状态下，长时间保存果肉类、液态 茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的方法，可以长时间保存酒精类的方法。
[0057] 用于解决问题的方案
[0058] 本发明人等对吸氧性树脂组合物等进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有 规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成 了本发明。
[0059] SP，本发明提供以下< 1-1 >?< 1-23 >。
[0060] < 1-1 >一种吸氧性树脂组合物，其含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂， 前述共聚聚烯烃化合物含有选自由下述通式（1)所示的结构单元组成的组中的至少一种 结构单元（a)和选自由下述通式（2)及（3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四 氢化萘环的结构单元（b)，
[0061]

【权利要求】
1. 一种吸氧性树脂组合物，其含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，所述共聚聚 烯烃化合物含有选自由下述通式（1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元（a) 和选自由下述通式（2)及（3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结 构单元（b)，
式中，Rp R2、R3和R4各自独立地表不氢原子或第 价取代基，所述第 价取代基 为选自由齒原子、烧基、稀基、块基、芳基、杂环基、氛基、轻基、竣基、醋基、醜胺基、硝基、烧 氧基、芳氧基、醜基、氣基、疏基、烧硫基、芳硫基、杂环硫基和醜亚胺基组成的组中的至少一 种，它们可以进一步具有取代基，
式中，R5、R6和R7各自独立地表示氢原子或第二一价取代基，R 8、R9、Rltl和R11各自独立 地表示第三一价取代基，所述第二一价取代基和所述第三一价取代基各自独立地为选自由 齒原子、烧基、稀基、块基、芳基、杂环基、氛基、轻基、竣基、醋基、醜胺基、硝基、烧氧基、芳氧 基、醜基、氣基、疏基、烧硫基、芳硫基、杂环硫基和醜亚胺基组成的组中的至少一种，它们可 以进一步具有取代基，所述R 8、R9、Rltl或R11存在多个的情况下，多个的所述R 8、R9、Rltl或R11 可以相互相同或不同，m表示O?3的整数、η表示O?7的整数、p表示O?6的整数、q 表不O?4的整数，在四氢化萘环的节基位键合有至少一个氢原子，X表不选自由-(C = 0) 0-、- (C = 0)NH-、-0(C = 0)-、-NH(C = 0)-和- (CHR) S-组成的组中的二价基团，s 表示 0?12的整数，Y为-(CHR) t-，t表示0?12的整数，R表示选自由氢原子、甲基和乙基组 成的组中的一价的化学物种。
2. 根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由 锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
3. 根据权利要求1或2所述的吸氧性树脂组合物，其中，相对于所述共聚聚烯烃化合物 100质量份，按过渡金属量计含有〇. 001?10质量份所述过渡金属催化剂。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述共聚聚烯烃化合 物中含有的所述结构单元（a)与所述结构单元（b)的含有比率按摩尔比计为1/99?99/1。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述结构单元（a)为 选自由下述式（4)和（5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元,所述结构单元 (b)为选自由下述式（6)和（7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，
6. -种吸氧性多层体，其包含含有热塑性树脂的密封层、由权利要求1?5中任一项所 述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少 三层。
7. -种吸氧性多层容器，其包含权利要求6所述的吸氧性多层体。
8. -种吸氧性多层容器，其将包含含有热塑性树脂的透氧层、由权利要求1?5中任一 项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的 至少三层的吸氧性多层体的透氧层作为内侧来热成型而成。
9. 一种吸氧性密封容器，其具备含有权利要求6所述的吸氧性多层体的盖材，和包含 含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成 的至少三层的阻气性成型容器，所述盖材中的所述密封层与所述阻气性成型容器中的所述 内层接合。
10. -种吸氧性纸容器，其将包含含有热塑性树脂的隔离层、由权利要求1?5中任一 项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、含有阻气性物质的阻气层和纸基材层依次层叠 而成的至少四层的吸氧性多层体制箱而成。
11. 一种管状容器，其具备吸氧性多层体，所述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的内 层、由权利要求1?5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物 质的阻气层依次层叠而成的至少三层。
12. -种吸氧性医疗用多层成型容器，其包含至少含有聚酯的第一树脂层、由权利要求 1?5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层 依次层叠而成的至少三层。
13. -种吸氧性载药注射器，其为预先在密封状态下收纳药剂、使用时解除所述密封状 态、从而能够注出所述药剂的载药注射器，所述载药注射器包含依次具有至少含有聚酯的 第一树脂层、由权利要求1?5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少 含有聚酯的第二树脂层的至少三层的多层结构。
14. 一种生物药物的保存方法，其将生物药物保存于权利要求12所述的吸氧性医疗用 多层成型容器内或权利要求13所述的吸氧性载药注射器内。
15. -种填充有药液的容器的保存方法，其将填充有药液的容器保存于吸氧性容器内， 所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
16. -种含有药效成分的贴剂的保存方法，其将含有药效成分的贴剂保存于吸氧性容 器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
17. -种吸氧性药品包装用包装体，其具备将权利要求6所述的吸氧性多层体成型而 成的吸氧性底材，和包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成 的至少两层的阻气性盖材，所述吸氧性底材中的所述密封层与所述阻气性盖材中的所述内 层接合。
18. -种吸氧性多层瓶，其具有含有热塑性树脂的透氧层、由权利要求1?5中任一项 所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层从内侧起依次层叠 而成的至少三层。
19. 一种果肉类的保存方法，其将果肉类保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部 或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
20. -种酒精饮料的保存方法，其将酒精饮料保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的 全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
21. -种液态茶或糊剂状茶的保存方法，其将液态茶或糊剂状茶保存于吸氧性容器内， 所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
22. -种果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其将果汁和/或蔬菜汁保存于吸氧性容器内， 所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
23. -种干燥物品的保存方法，其将干燥物品保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的 全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
【文档编号】B65D81/26GK104379662SQ201380018249
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2013年2月8日 优先权日:2012年2月8日
【发明者】冈田聪史, 高木俊哉, 加柴隆史, 岩本慎平, 池田真一, 伊东史裕, 小川俊, 荒川翔太, 薄田健一郎 申请人:三菱瓦斯化学株式会社