本申请是一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2011年1月18日、申请号为201180006680.2(pct/us2011/021549)、发明名称为“弹性制品的包装和消毒的方法以及由此制得的包装的弹性制品”。本发明一般地涉及以防止和/或减少制品降解，特别是由消毒技术，如γ辐射、x射线辐射和电子束加工所导致和/或加速的降解的方式包装和消毒弹性制品的方法。在本发明的某些方面，还提供了含有一种或多种抗降解剂，如抗氧化剂和/或抗臭氧剂化合物的包装的弹性制品。本发明的提供耐降解性弹性制品的方法还可用于减少弹性制品中开裂和褪色的发生，无论是否对它们施以消毒。
背景技术：
：尽管涉及生产合成聚异戊二烯(pi)胶乳的技术已长期使用，合成pi胶乳仅在最近十年才在商业上用于手套制造。这一部分是由于合成pi胶乳的价格显著高于天然橡胶胶乳，尽管这两种胶乳均含有聚异戊二烯作为它们的活性成分。但是，考虑到关于对存在于天然橡胶胶乳中的蛋白质的过敏反应的认识水平提高，已经开始转向使用不含天然橡胶胶乳蛋白质的合成胶乳，尤其用于制造与皮肤接触的医疗器材。考虑到成本与性能，适于手套制造的合成胶乳包括用于检查手套的丁腈胶乳和聚氨酯胶乳，和用于外科手套的聚氯丁二烯胶乳和pi胶乳。用于外科手套，pi胶乳比氯丁二烯更优选，即使其更为昂贵，因为其为手套提供具有模拟天然橡胶的性质(特别是拉伸强度、极限伸长、柔软度和舒适感)。虽然合成pi聚合物在化学上类似于天然橡胶中的pi聚合物，但在聚合物的化学结构上存在一定差异。此外，在合成pi胶乳与天然橡胶胶乳的组成之间也存在差异。取决于制备pi所使用的催化剂，合成pi含有约90至98.5％的顺式聚异戊二烯、1至5％的反式聚异戊二烯和0.5至5％的其它形式的聚异戊二烯。天然橡胶中的pi包含约98％的顺式聚异戊二烯和2％的反式聚异戊二烯。在整体组成方面，天然橡胶胶乳包含约94％的pi胶乳颗粒和约6％的非橡胶材料，而合成pi胶乳包含约97-99％的pi胶乳颗粒和约1-3％的胶体稳定剂。该胶体稳定剂，如表面活性剂或羧酸皂有助于将分散的pi颗粒稳定地保持在水相中。天然橡胶中的非橡胶材料包含蛋白质、类脂、脂肪酸皂等等。这些非橡胶材料在橡胶在胶乳中的硫化作用中起到重要的作用并且据信当中的某些具有抗氧化剂性质。由于合成pi胶乳与天然橡胶胶乳之间的这些差异，在pi聚合物的组成和总体组成方面，用于在胶乳中交联该pi聚合物的硫化制剂对两种类型的pi胶乳的每一种都不相同。由于商业合成pi胶乳与天然橡胶胶乳相比相对较新，在合成pi胶乳的混炼制剂(compoundingformulations)方面的公开信息量有限。下面提供简单的回顾。通常，用于橡胶硫化的混炼制剂包含以下类别的材料(a)交联剂(通常为硫或硫供体)，(b)硫化促进剂，(c)硫化活化剂，和(d)抗降解剂。供参考之用，在本申请中使用下列缩写：zdec-二乙基二硫代氨基甲酸锌，zdbc-二丁基二硫代氨基甲酸锌，zdnc-二异壬基二硫代氨基甲酸锌，zdbec-二苄基二硫代氨基甲酸锌，tmtd-二硫化四甲基秋兰姆，tetd-二硫化四乙基秋兰姆，tbetd-二硫化四苄基秋兰姆，mbt-2-巯基苯并噻唑，zmbt-2-巯基苯并噻唑锌，dptu-二苯基硫脲，dpg-二苯胍，dixp-多硫化二异丙基黄原酸酯，dix-二异壬基黄原酸酯，xs-硫化黄原酸酯，wingstayl-对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物，aquanoxl-对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物的水分散体，ao2246-2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基酚)，ao264-2，6-二叔丁基-4-甲酚和mmbi-4-和5-甲基-2-巯基苯并咪唑。henderson(internationallatexconference2000，akron，ohio)公开了一种使用硫、三种促进剂(zdec，zmbt和dpg，各自以固定含量)、氧化锌和抗氧化剂(wingstayl)的制剂。wang等人(美国专利号us6,828,387)公开了使用硫、三种促进剂(zdec、zmbt和dpg，以不同的比例)、氧化锌和抗氧化剂(wingstayl)的制剂。sak等人(美国专利号us6,618,861)公开了使用硫和硫供体(tmtd)、四种促进剂(zmbt、zdec、zdbc和dptu，各自以固定含量)、氧化锌和两种酚类抗氧化剂(ao2246和ao264)的制剂。chakraborty等人(2ndinternationalrubbergloveconference2004，kualalumpur，malaysia)公开了使用硫、两种促进剂的两种组合(zdnc和dixp，或zdec和mbt)、氧化锌和两种抗氧化剂(a02246和mmbi)的制剂。webster等人(internationallatexconference2004，akron，ohio)公开了使用硫、未公开的促进剂体系、氧化锌和未公开的抗氧化剂的制剂。jolevan(wo2007/017375)公开了使用硫、两种促进剂(zdec和dpg)、氧化锌和抗氧化剂(aquanoxl)的制剂。jolevan(wo2007/017368)还公开了使用硫、促进剂(dixp和不同链长的二硫代氨基甲酸烷基酯，如zdnc，和dpg)、氧化锌和抗氧化剂(aquanoxl)的制剂。lucas(wo2003/072340)公开了使用硫、促进剂(包含dixp、dix、xs、tetd、tbetd和zdbec的各种组合)、氧化锌和抗氧化剂(wingstayl)的制剂。teoh等人(美国专利号us7,179,415)公开了使用硫、氧化锌和促进剂(rhenocure、dpg和zdbc)、1.0至3.0份的抗氧化剂(例如wingstayl)和0.5至2.0份的防粘剂(例如michemlube-180)形成的氯丁橡胶制品。bourne等人(美国专利号us6,195,805)公开了使用硫化剂、活化剂、促进剂、0.25至5.0phr的抗臭氧剂和0.1至3.0phr的抗氧化剂形成的氯丁橡胶制品。该氯丁橡胶制品包装在纸中并随后用γ射线辐射或电子束消毒法消毒。weikel等人(美国专利号us6,306,514)公开了具有在接触皮肤层上提供有润滑剂组合物以改善润滑性的弹性体柔性制品。该弹性基底层(baselayer)可以由包括硫或含硫硫化剂、氧化锌活化剂、二硫代氨基甲酸盐促进剂、酚类抗氧化剂和作为抗臭氧剂的乳化蜡的合成橡胶胶乳乳液形成。因此，在本领域需要以防止和/或尽量减少制品降解，特别是由消毒技术，如γ辐射、x射线辐射和电子束加工所导致和/或加速的降解的方式包装和消毒弹性制品的方法。还需要按照本发明的方法制得的包装的弹性制品。与并非按照本发明的方法包装的弹性制品相比，此类包装的弹性制品表现出改善的耐降解性。包装的弹性制品有益地表现出降低的开裂和褪色的发生率，无论是否对它们施以消毒技术。技术实现要素：已经发现，弹性制品，尤其是由除天然橡胶之外的聚合物(如在聚合物链中具有不饱和的那些)形成的那些(特别是合成pi)可以表现出被臭氧和其它降解剂(例如氧和活性氧物类)降解的迹象，甚至当它们保持在未开启的包装中的时候。当该弹性制品已经被施以基于辐射的消毒技术时，这种降解的问题尤为突出。通过提供包装弹性制品以使得它们更耐降解并表现出减少的开裂和/或褪色(其可以表现为白色表面褪色的形式)，特别是在施以加速弹性体降解的消毒或其它工艺后的方法，本发明满足了现有技术未能满足的需要及其它。本发明进一步涉及减少被施以消毒技术的弹性制品降解的方法。此类弹性制品可以含有抗降解剂，如抗氧化剂和/或抗臭氧剂，并且可以提供其中保持低氧(reduced-oxygen)环境的包装以提供耐降解性。本发明的弹性制品和方法对避免与合成pi胶乳制品中的降解相关的问题而言特别有益。按照本发明的一个方面，本发明涉及包装弹性制品的方法，所述方法防止和/或减少该弹性制品的降解。该方法包括在该弹性制品中提供一种或多种抗降解剂，如抗臭氧剂和/或抗氧化剂，将该弹性制品放置在包装中，所述包装优选包含低透氧材料，优选通过将该包装暴露于250毫巴或更低的真空中而从包装中除去氧以便在包装内部形成低氧环境，并密封该包装以提供在包装内部低氧环境中的弹性制品。可以对该包装中提供的弹性制品施以消毒程序，优选通过包含辐射的工艺。本发明的另一方面涉及包装的、耐降解的弹性制品，其包括由包含不饱和聚合物，还包含抗降解剂，如抗臭氧剂和/或抗氧化剂的弹性体形成的弹性制品体，以及包含低透氧材料的包装。在该包装内部提供该弹性制品，该包装内部的环境具有与包装外部环境相比降低的氧含量。根据本发明的其它方面，该弹性体可以是聚异戊二烯。在某些方面，包装的弹性制品表现出与不包含该抗降解剂和/或没有按照本发明的方法包装的弹性制品相比协同改善的耐降解性。在某些方面，该弹性制品可以是无菌的。本发明另一方面涉及包装弹性制品的方法，包括在该弹性制品中提供一种或多种抗降解剂，如抗臭氧剂和/或抗氧化剂；将该弹性制品放置在包装中，其中该包装优选具有与标准包装相比减少的体积；从包装内部除去氧以便在包装内部形成低氧环境，优选通过将该包装暴露于320毫巴或更低的真空中；并密封该包装以提供在包装内部低氧环境中的弹性制品。可以对该包装中提供的弹性制品施以消毒程序，优选通过包含辐射的工艺。根据某些方面，具有减少的体积的包装可以具有约335立方厘米或更小、280立方厘米或更小或225立方厘米或更小的体积。根据再进一步的方面，包装弹性制品的方法包含在含有少于20立方厘米的截留氧气、优选少于16立方厘米的截留氧气、更优选少于14立方厘米的截留氧气的低氧环境中。根据另一方面，本发明涉及包装弹性制品的方法，包括在该弹性制品中提供一种或多种抗降解剂，如抗臭氧剂和/或抗氧化剂；将该弹性制品放置在包装中；从包装内部除去氧以便在包装内部形成含有少于20立方厘米的截留氧气的低氧环境；并密封该包装以提供在低氧环境中的弹性制品。根据某些方面，该低氧环境含有少于16立方厘米的截留氧气。根据再进一步的方面，该低氧环境含有少于14立方厘米的截留氧气。在低氧环境中提供该弹性制品有益地在消毒过程，尤其是辐射消毒，如γ辐射的过程中减少了臭氧侵蚀。根据再一方面，本发明涉及包括包含一种或多种抗降解剂的弹性制品的包装的弹性制品；围绕所述弹性制品的低氧环境，其包含少于约20立方厘米的截留氧气；和包含低透氧材料的包装。该包装保持围绕该弹性制品的低氧环境。在验证下列内容或通过实践学习本发明时，本发明的其它新颖特征与优点对本领域技术人员将变得显而易见。具体实施方式包装弹性制品的方法有益地使该弹性制品表现出与不包含该抗降解剂和/或没有按照本发明的方法包装的弹性制品相比协同改善的耐降解性。通过本发明提供的包装的、耐降解的弹性制品克服了上述干扰。提供下列定义以阐明具体术语的含义：“分散体”是真溶液与混合物或悬浮体之间的中间体。其也可称为“乳液”，其由两种液相组成，微观球体的“被分散相”，其遍布在“分散相”中。在水包油分散体(o/w)中，分散相也称为“水相”。用于形成本发明的弹性制品的乳液的被分散相通常被称为合成胶体聚合物，其中该聚合物可以通过乳液聚合法(丁腈、聚氯丁二烯)、配位(齐格勒-纳塔)聚合法(顺式聚异戊二烯)或阴离子聚合法(顺式聚异戊二烯)制备。“胶乳”最初指的是来自制造橡胶产品用的橡胶树的树液。由此，分散体、乳液和胶乳均指的是动力学稳定的胶体体系，这些术语可互换使用。“消毒”指的是用于杀灭或消除传染性物质，包括但不限于真菌、细菌、病毒、孢子等的任何过程。消毒技术可以包括一种或多种化学、辐射和其它技术，其中辐射消毒在本发明中是特别优选的。消毒技术优选适于杀灭下列微生物的一种或多种或限制其中的一种或多种的生长：凝固酶阴性葡萄球菌(staphylococci)、肠球菌(enterococci)、真菌、白念珠菌(candidaalbicans)、金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)、肠杆菌属(enterobacterspecies)、粪肠球菌(enterococcusfaecalis)、表皮葡萄球菌(staphylococcusepidermidis)、草绿色链球菌(streptococcusviridans)、大肠杆菌(escherichiacoli)、肺炎杆菌(klebsiellapneumoniae)、奇异变形杆菌(proteusmirabilis)、绿脓杆菌(pseudomonasaeruginosa)、鲍曼不动杆菌(acinetobacterbaumannii)、洋葱假单胞菌(burkholderiacepacia)、水痘、芽胞杆菌(clostridiumdifficile)、索氏梭菌(clostridiumsordellii)、甲型肝炎、乙型肝炎、丙型肝炎、hiv/aids、耐甲氧西林金黄葡萄球菌(methicillin-resistantstaphylococcusaureus，mrsa)、流行性腮腺炎、诺如病毒、细小病毒、脊髓灰质炎病毒、风疹、sars、肺炎链球菌(s.pneumoniae)(包括耐药形式)、万古霉素不敏感金黄色葡萄球菌(vancomycin-intermediatestaphylococcusaureus)(visa)、万古霉素耐药金黄色葡萄球菌(vancomycin-resistantstaphylococcusaureus)(vrsa)和万古霉素抗药性肠球菌(vancomycin-resistantenterococci)(vre)。本领域技术人员有能力确定实现制品适当消毒所需的消毒剂类型和数量。根据某些方面，消毒剂是辐射，其中消毒辐射选自γ辐射、电子束消毒或x射线辐射。根据一个方面，可以通过辐射剂量为10kgy至60kgy、优选20kgy至50kgy、更优选29.0kgy至43.5kgy的γ辐射消毒包装的弹性制品。弹性体分散体可以采用任何常规制造方法，例如凝固剂浸渍法制造本发明的弹性制品。这些方法使用含有待形成制品的弹性体的分散体。优选的弹性体包括天然橡胶、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯(氯丁橡胶)、丁腈橡胶、苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物、苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物、以及聚异戊二烯。根据某些方面，特别优选的弹性体是聚异戊二烯。该分散体还可以含有一种或多种不同的配合剂(compoundingagents)，包括抗降解剂，如抗臭氧剂和/或抗氧化剂。由该分散体形成的弹性制品具有抗降解剂，其以足以防止和/或减少制品表现出降解迹象，如开裂和褪色的量混入弹性制品中或弹性制品之上。在一些方面，褪色存在于该制品的表面上，并可以是颜色发白。防止和/或减少降解，特别是氧化和臭氧降解所需的抗降解剂(如抗氧化剂和/或抗臭氧剂)的浓度可以基于所用的特定抗降解剂、聚合物的类型、聚合物暴露于其下的氧、臭氧和其它反应性氧物类的量、以及对制品施加的消毒技术的类型而改变。根据一些方面，将抗臭氧剂添加到用于制造本发明的弹性制品的弹性体分散体中。臭氧会严重破坏某些弹性制品，如由高度不饱和的聚合物，如聚异戊二烯所形成的那些。当包括在本发明的弹性体水分散体中，某些高分子量聚合物，如蜡、epdm和氢化聚二烯可以为此类制品提供具有优异的耐臭氧性。蜡在橡胶表面形成防护臭氧侵蚀的物理屏障(physicalbarrier)。有两种类型的蜡：直链石蜡和支链微晶蜡。为了在宽范围的暴露温度下的最大保护，最广泛采用的抗臭氧剂蜡是石蜡和微晶蜡的共混物。石蜡是含有约20至50个碳原子的直链烃分子。合适的石蜡具有约50至75℃、优选52至68℃的熔点。微晶蜡也称为无定形蜡，是烃类，类似于石蜡，但是碳链是支链并具有每条链大约40至70个碳原子的更高分子量。可用于本发明的抗臭氧剂的其它实例可以包括但不限于烷基/芳基对苯二胺，如n-1，3-二甲基丁基-n’-苯基对苯二胺6ppd、有机粘土-抗臭氧剂复合物，如具有烷基-芳基对苯二胺的含蒙脱石粘土、官能化苯并三唑，如n，n-二取代对苯二胺，三嗪，如三(n-1，4-二甲基戊基-对苯二胺基)-1，3，5-三嗪和三(n-烷基对苯二胺基)-1，3，5-三嗪、以及对苯二胺，如n-异丙基-n’-苯基对苯二胺(ippd)。此外，包括蜡，如石蜡(mw＝300-500)、微晶蜡(mw＝600-700)(具有石蜡)和低mw的pe蜡(mw＝100-1100)，聚合的抗臭氧剂，如聚合二苯基二胺，和臭氧惰性聚合物，如epdm和溴化异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物(bimsm)的聚合物可用作抗臭氧剂。优选使用蜡。特别优选的蜡是michemlube180。michemlube80是巴西棕榈蜡与石蜡的共混物。巴西棕榈蜡是棕榈科巴西棕榈(也称为扇形棕榈或巴西蜡棕)的叶子的蜡。从巴西棕榈的叶子上通过收集棕榈叶、敲打叶片以脱除蜡、随后将该蜡精制和漂白以收集巴西棕榈蜡。另一种优选的蜡分散体是antilux600。在该弹性体分散体中可以包括足以防止和/或减少最终的弹性制品的臭氧降解的任意量的抗臭氧剂，例如1.0至7.0phr，更优选2.0至6.0phr，更优选3.0至5.0phr，最优选约4.0phr。可以添加到该弹性体分散体中的合适的抗氧化剂包括但不限于受阻酚，如丁基化羟基甲苯(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)和硫代二亚乙基双-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯，受阻多酚，如对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物，受阻酚/受阻多酚，如三甲基-三(二叔丁基-4-羟基苄基)-苯或十八烷基二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯，胺类，如6ppd与甲基苯乙烯和双-α-二甲基苄基二苯基胺的共混物，如巯基苯并咪唑锌盐(zincmercaptotulumimidazole)/酚类的混合物，三嗪酮衍生物，如三嗪酮-苯酚混合物，多芳族胺，如聚(间甲氧基苯胺)，酚类抗氧化剂酰肼，如酚类与酸酐共聚物，酚类，如2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，甲酚类，如2，4-二甲基-6-(1-甲基环己基)-对甲酚，和苯乙烯化酚。一种特别优选的抗氧化剂是对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物(例如wingstayl)。在该弹性体分散体中可以包括足以防止和/或减少最终的弹性制品的氧化的任意量的抗氧化剂，例如0.5至5.0phr，更优选1.0至4.0phr，更优选1.5至3.0phr，最优选约2.0phr。可以使用含有用于常规弹性体制剂的任何附加组分，如表面活性剂、ph值调节剂和其它辅助剂的弹性体分散体形成本发明的弹性制品。这些组分的量通常不超过分散体相固体总重量的约10％，优选约2-10％。在形成该弹性制品时可以使用添加剂，添加剂可以包括以下成分的至少一种：固化成分、非固化成分、以及下文待讨论的附加聚合物，其具有与弹性体相同、类似或不同的化学结构。所用添加剂的总量为分散体相固体总重量的约0.5-49％。固化成分可以包括可见于常规弹性体分散体混炼制剂中的任意此类成分。例如，该固化成分可以包括但不限于硫/硫供体、促进剂(主促进剂和助促进剂)和硫固化(或硫化)活化剂和本领域技术人员已知的过氧化物固化/交联剂。当使用硫固化时，主要固化剂优选包含元素硫(通常据信为s8的形式，但不限于此)。这可以单独使用或与硫供体结合使用。也可使用无硫体系，但是这需要硫供体。硫供体可以包括但不限于多硫化秋兰姆，如二硫化四甲基秋兰姆和二硫化四乙基秋兰姆，其还充当硫化促进剂，以及多硫化黄原酸酯，如二硫化丁基黄原酸酯，cpb，多硫化二异丙基黄原酸酯dixp，和二硫化二异丙基黄原酸酯。促进剂可以包括但不限于二硫代氨基甲酸盐，如二甲基二硫代氨基甲酸锌(zdmc)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(zdec)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(zdbc)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(zbec)和五甲撑二硫代氨基甲酸锌(zpd)，噻唑类，如2-巯基苯并噻唑(mbt))、2-巯基苯并噻唑钠(smbt)和2-巯基苯并噻唑锌(zmbt)，硫化秋兰姆，如二硫化四甲基秋兰姆(tmtd)、二硫化四乙基秋兰姆(tetd)和二硫化四五甲撑秋兰姆(tptd)，胍类，如二苯胍(dpg)和二邻甲苯基胍(dotg)，和硫脲类，如硫脲和二苯基硫脲。一种或多种促进剂可用于配制本发明的弹性体分散体。活化剂可以包括但不限于氧化锌、氧化镁和氧化铅。氧化锌是最常使用的硫化活化剂。可以使用单一促进剂或促进剂的协同组合。常规用于弹性体分散体混炼制剂的任何非固化成分可用于本发明。例如，非固化成分可以包括但不限于抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、抗臭氧剂、颜料和填料。包括用于ph调节的碱、表面活性剂和碱性酪蛋白酸盐，如酪蛋白酸钠的胶体稳定剂也可添加到该水相中。可以添加到弹性体分散体中的合适的增塑剂包括但不限于脂肪酸盐、矿物油和酯类增塑剂。可以添加到弹性体水分散体中的合适的颜料可以包括多种天然颜料，如二氧化钛和氧化态，以及合成颜料。可以添加到弹性体水分散体中的合适的填料可以包括但不限于无机填料，如粘土、碳酸钙、滑石和二氧化硅，以及有机填料，如交联的聚甲基丙烯酸甲酯、细分散的聚氨酯树脂颗粒和聚乙烯微球。市售pi胶乳，如来自kratoncorporation(houston，tex.)的kratonir401、可获自medlineindustries(mundelein，iii)的isolex、可获自lordcorporation(erie，pa.)的aqualast501和可获自kuraray(japan)的lir-700可用于制备弹性制品，如手套，尤其是医用手套，更具体为检查手套和外科手套。但是，采用本文中提供的指导，在本领域技术人员能力范围内可以考虑制备除手套之外的另选的耐降解弹性制品，包括但不限于避孕套、探针覆盖物、牙科橡皮障、医用指套和导管等等。包装弹性制品还可以包装由该弹性体分散体形成的最终弹性制品以减少存在于具有该弹性制品的包装中的氧、臭氧和活性氧物类的量。本发明包括包装和/或保存由弹性体形成的任何制品的方法。无论弹性制品的类型或具体包装技术如何，在密封外包装前优选从该包装中除去尽可能多的空气以便向该包装中提供的弹性制品提供低氧环境(与该包装的外面环境相比)。这可以通过使用下列技术的一种或多种来实现：(a)从其内置有弹性制品的封闭隔室(或室)中除去空气，所述弹性制品任选被包裹在内部小包装(innerpacket)中。可以在用热和压力密封该薄膜以形成外包装之前将该弹性制品夹在顶网膜与底网膜(其可以以例如托盘的形式提供)之间。可以在密封外包装之前通过将封闭隔室(或室)连接到真空泵或其它装置上以便从中抽出空气。这种包装方法称为热“成形-充填-密封”包装。(b)从包括该弹性制品的未密封包装中机械挤出空气，所述弹性制品任选被包裹在内部小包装中。弹性制品随后可以在用热和/或压力密封该包装之前夹在顶网膜和底网膜之间以形成未密封的包装。这种包装方法称为“滚筒封口”包装(“platenseal”packaging)。(c)在密封包装前用惰性气体，如氮气将空气从未密封的包装中吹扫出去。这可以使用其中用惰性气体取代施加真空以除去空气/氧气的“成形-充填-密封”包装机来实施。根据本发明可以使用能够保持包装中低氧环境的任何包装材料和/或技术。用于弹性制品，如手套的标准包装技术将该包装暴露于大约320毫巴的降低压力下。在该压力水平下包装的弹性制品因消毒，尤其是γ辐射消毒过程中的臭氧侵蚀而表现出开裂。但是，根据本发明，已经发现将该包装暴露在低于320毫巴，如250毫巴或更低、优选220毫巴或更低、更优选190毫巴或更低的真空压力或180毫巴至220毫巴的压力下可用于克服消毒，尤其是如γ辐射的辐射消毒过程中的臭氧侵蚀所导致的开裂问题。优选制造低氧环境，其含有在除氧之前在大气压和室温下存在于(或理论上应存在于)该包装中的氧气的大约30％或更少、优选大约20％或更少。根据本发明的其它方面，已经发现，在具有与标准包装相比具有减少的体积的包装中包装该弹性制品，并将该包装暴露于大约320毫巴或更低、或大约250毫巴或更低、或大约220毫巴或更低、或大约180毫巴或更低的低压下也可用于克服消毒，尤其是如γ辐射的辐射消毒过程中的臭氧侵蚀所导致的开裂问题。根据一些方面，并且特别是当该弹性制品是手套(其体积为例如大约25立方厘米至约30立方厘米)时，具有减少的体积的包装的体积可以为大约335立方厘米或更少(即大约332立方厘米)、优选约280立方厘米或更少(即大约277立方厘米)和更优选225立方厘米或更少(即大约222立方厘米)。无论包装体积和减压水平的具体组合如何，该包装的弹性制品优选包含在含有少于20立方厘米的截留氧气、优选少于16立方厘米的截留氧气、更优选少于14立方厘米的截留氧气的低氧环境中。根据本发明的进一步的方面，已经发现，在含有少于20立方厘米的截留氧气、优选少于16立方厘米的截留氧气、更优选少于14立方厘米的截留氧气的包装中包装该弹性制品导致降低了在消毒，尤其是如γ辐射的辐射消毒过程中的臭氧侵蚀。无论用于从包装中除氧的具体包装方法如何，都有益地降低了臭氧降解。根据本发明可以使用能够保持包装中低氧环境的任何包装材料和/或技术。低透氧材料是具有在77°f和0％相对湿度下测得的小于约1000cm3.mil/100in2.天.atm、优选小于900cm3.mil/100in2.天.atm、更优选小于500cm3.mil/100in2.天.atm和最优选小于250cm3.mil/100in2.天.atm的透氧率的那些材料。可用于包装弹性制品的合适的此类材料包括但不限于聚乙烯(或polythene)和尼龙基多层薄膜。尼龙是一类称为聚酰胺(pa)的合成聚合物的统称。聚乙烯(pe)是单体乙烯的长链的热塑性聚合物。pe根据其密度和支化分为几类，最常考虑用于手套包装的pe类型包括高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)和直链低密度聚乙烯(lldpe)。在本发明的一些方面，hdpe可以定义为具有大于或等于0.941克/立方厘米的密度，ldpe可以定义为具有0.910-0.940克/立方厘米的密度，lldpe可以定义为具有0.915-0.925克/立方厘米的密度。乙烯乙酸乙烯酯(eva)是乙烯和乙酸乙烯酯(va)的共聚物。va的重量百分比通常为约10至约40％不等，余量为乙烯。其为热熔体粘合剂，并可以与ldpe或lldpe共混以令其在热密封包装过程中具有粘合性质。下面在表1中给出了各种塑料膜的透氧率：表1*在77°f和0％相对湿度下以cm3.mil/100in2.天.atm为单位测量透氧率。根据一些方面，该包装还可以包含一种或多种从包装内部环境中减少氧、臭氧和/或反应性氧物类的化合物。该化合物可以单独在包装中提供，或可以混入到包装材料本身中。例如，当该弹性制品是手套时，可以如下进行包装：将一对不带粉末的手套，一只右手一只左手，手工翻边(将手套腕部由内向外翻转)大约10厘米以使得手套腕部的内表面暴露在外面。左手手套平放在内网膜(或纸张)左侧，拇指暴露向外，薄膜包裹该手套。类似地，右手手套平放在内网膜的右手侧，拇指暴露向外，纸张包裹该手套。随后将一只包裹的手套翻到另一只上以制得矩形钱包状小包装或包袋(wallet)。该小包装随后包装在另一外包装内部，所述外包装包含底网膜和顶网膜，所述网膜在所有侧面上热压密封。在本发明的一种实施方案中，测得约235毫米长、约118毫米宽和约12毫米高的托盘在底网膜上采用具有这些尺寸的成形模具热成形。将包裹在内部小包装中的一对手套装载到该托盘上并在托盘上覆盖顶包裹膜(topwrapfilm)以形成未密封的包装。未密封的包装移动到隔室(或室)中，随后将其关闭。将隔室连接到真空泵上。将真空泵接通以便从隔室中抽出氧气。当隔室中空气压力降低至所需值(例如，180毫巴)时，热密封该包装的侧面(side)。包装的手套从隔室中移出，同时将另一未密封的包装移入隔室。修剪密封的包装的边缘以提供密封包装中的一对包装的手套。这可以以连续操作形式进行。进行该过程的机器的一个实例由tiromatpowerpack制造。在下文所述非限制性实施例中进一步描述本发明的这些和其它方面。实施例实施例1-制备聚异戊二烯手套按照表2中给出的配方混合piblue聚异戊二烯胶乳。用水稀释该聚异戊二烯胶乳，随后向该混合物中添加酪蛋白酸钠溶液并在环境温度下搅拌。在连续搅拌的同时，将氧化锌和硫分散体添加到该混合物中。接着加入促进剂分散体，zdec、zmbt和dpg，随后加入wingstayl、tio2分散体，随后加入matchbluemplb颜料。用氢氧化铵或氢氧化钾溶液将ph调节至约11.0至11.5。随后添加michemlube180分散体(ph调节至11.0至11.5)。组合物随后用软水稀释至32.5％固体。组合物保持在25℃的温度下并在连续搅拌下在低于25℃的温度下储存24小时。清洁过的手套模子在炉中在大约100℃的温度下加热大约65秒以致其达到大约58℃的温度。其随后从炉中移出并浸入保持在56℃温度下的凝结剂(按照表3中给出的配方制备)中29秒，随后移出。涂有凝结剂的模子在100℃温度下的干燥炉中放置足以干燥凝结剂的时间。将涂有凝结剂的模子从炉中取出并浸入保持在25℃温度下的混合的聚异戊二烯胶乳中26秒。将涂布的模子取出并放置到130℃温度下的预热的炉中55秒。涂布的模子随后从炉中移出并放置到60℃温度下水浸出罐(waterleachingtank)中4.5分钟。从水浸出罐中移出该模子并放置到70℃温度下的炉中30秒。将模子从炉中移出并浸入50℃温度下含有机硅乳液的罐中。从有机硅罐(siliconetank)中移出该模子，并当仍在模子上时，用轧机(headerroller)在手套腕部处滚边。该模子随后放置到一系列用于干燥和固化该手套的炉中，其中手套移动穿过温度为110至135℃的区域，总时间11.4分钟。在离开固化炉后，对手套施以后固化浸出(post-cureleaching)。在该步骤处，用70℃温度下的水冲洗该手套大约1分钟。将该手套放置在55℃温度下的浆料罐中30秒。浆料组合物含有85.2％的水、14.33％的淀粉、0.4％的羟乙基纤维素(cellosizetmqp52000)、0.4％的次氯酸钠、0.01％的表面活性剂(darvan#1)和0.02％的casatabtmt。模子随后放置到后浆料炉中以干燥该手套，由此制得最终成形的手套。将覆盖手套的模子冷却并从上面剥下手套。以类似于上文所述的方式(除了从表2的配方中省略michemlube180)制造不含michemlube180的对照piblue手套。聚异戊二烯手套的制备进一步描述在授予wang等人的美国专利号us6,828,387中，其内容经此引用并入本文。表2胶乳配方成分份(phr)干重量聚异戊二烯100.00稀释胶乳的软水酪蛋白酸钠0.75zno0.50硫磺1.25zdec0.50zmbt0.50dpg1.00wingstayl2.00tio21.00matchbluemplb0.35michemlube1804.00用于调节的氢氧化铵或氢氧化钾ph＞11.0胶乳的最终总固含量＝32.5％表3凝结剂配方成分重量％碳酸钙3.60硝酸钙14.7surfynoltg0.20羟乙基纤维素0.06软水81.44通过氯化对手套进行后处理，以从手套中除去粉末并对手套内表面进行改性以改善穿着并减少外表面上的粘着力(grip)。可以将手套氯化一次，其中将手套翻转以暴露其内表面以进行直接氯化，随后将它们部分干燥，随后在最终干燥之前将其重新翻转至原来的形状。或者，如果需要较低的外表面粘着力，该手套可以接受两轮氯化，一轮用于外表面，一轮用于内表面。piblue手套如下所述接受两轮氯化。成形的手套装载到氯化器中，其中通过两轮与水一起翻滚3分钟以洗涤它们。手套随后在氯水溶液中氯化8.3分钟，氯强度为约300-350ppm。在氯化周期结束时，加入苛性钠溶液中和任何残余的氯，使得中和的溶液的ph为约8或更高。在排干溶液前将手套翻滚4分钟。随后与水一起翻滚五次，每次三分钟来洗涤手套。随后将该手套放置在离心式水分离器中，在那里将水排出。随后将手套手工翻转，由此将内部穿着面暴露在外面。翻转的手套随后装载回氯化器中，在那里它们接受另一轮的内表面氯化8.3分钟，氯强度为大约300-350ppm。在该氯化周期结束时，按照第一次氯化周期那样用苛性钠溶液中和残余的氯并用水洗涤手套五次。氯化后，将湿手套转移到水抽提机中并通过离心除去过量的水。为了改善手套在潮湿的手上的穿着(湿穿着)，用润滑剂涂布该手套。通过将手套装载到洗涤器中涂布手套，在该洗涤器中手套与含有十六烷基氯化吡啶(1.56％)、有机硅sm2140(0.5％)和烷基磷酸的铵盐(1.0％)的水溶液一起翻滚。手套在约55℃下的旋风干燥器中干燥约35分钟。采用润滑剂对弹性制品进行的表面改性进一步描述在授予chen等人的美国专利号us7,566,502b1中，其内容经过引用的方式并入本文。干燥的手套附加地用治疗的、加湿组合物涂布，所述组合物含有甘油(92.24％)、柠檬酸(0.39％)、d-山梨醇(2.91％)、羟泛酸(1.94％)、葡糖酸d-内酯(0.97％)和脱水柠檬酸钠(1.55％)。将该组合物加热至约90℃，随后在滚筒式干燥器中喷到该手套上。在喷涂周期结束时，在60℃下将该手套进一步干燥约25分钟。冷却的手套随后手工翻转，由此使得手套的穿着表面现在在内部。这种治疗涂层组合物和涂布手套的方法进一步描述在wang等人的美国公开申请号us2008/0020023中，其内容经过引用的方式并入本文。成品手套的厚度测得在手套腕部处为0.19毫米，在手掌处为0.21毫米，在手指处为0.22毫米。该手套现在准备好包装。作为在大气压(1013.25毫巴)下和在320毫巴、220毫巴和180毫巴的减压下截留在该包装中的氧的最大量的评估，提供下列计算。截留在构成该包装而不具有手套的底网托盘和顶网中的空气体积(假定托盘体积与成形模具的体积相同；这是最大体积)＝1.2×11.8×23.5立方厘米＝332.76立方厘米。一对尺寸7.5的手套(即两只手套)的重量＝2×12.7克＝25.4克一对尺寸7.5的手套(密度为0.93克/立方厘米)的体积＝25.4÷0.93＝27.32立方厘米内包装的重量＝5.9克内包装的体积(密度＝0.94克/立方厘米)＝5.9÷0.94＝6.28立方厘米大气压下一对包装的手套中截留空气的体积＝332.76-27.32-6.28＝299.16立方厘米取空气中氧的百分比为20.946％，且大气压为1013.25毫巴，在大气压下截留在一对包装的手套中的氧体积＝(299.16×20.946)÷100＝62.66立方厘米。在320毫巴的压力下，截留氧气的体积＝(62.66×320)÷1013.25＝19.79立方厘米。在220毫巴的压力下，截留氧气的体积＝(62.66×220)÷1013.25＝13.60立方厘米。在180毫巴的压力下，截留氧气的体积＝(62.66×180)÷1013.25＝11.13立方厘米。减少截留氧气体积的另一种方法是通过减少成形模具的尺寸。例如，成形模具的深度可以降低至10毫米(1.0厘米)或8毫米(0.8厘米)，可以按照上面的方法估算截留氧气的体积。下面显示了这些计算的结果。表4包装顶网膜的实例：hdpe膜，如phk331(由amcorflexibles提供，hdpe/peel30)是白色多层可剥离顶网，使用可剥离的聚合物层。当用作无菌医疗器材的水平式成形/充填/密封包装中的顶网时，该薄膜提供易剥开的包装。该膜具有3密耳的厚度。包装底网膜的实例：md膜(amcorflexibles，eva/lldpe共混物/eva)是高性能的烯烃基多层膜，厚度为3.5密耳，尤其适于热成形用途，如形成底网托盘。md膜很好地密封到多种热封涂布材料上。ncs70膜(amcorflexibles，pe/pa/pe)是高性能尼龙基多层膜，厚度为70微米，并特别适于热成形用途并很好地密封到热封涂布材料上。包装的手套随后通过剂量为29.0kgy至43.5kgy的γ辐射来消毒。实施例2-抗臭氧剂对降解开裂的效果对橡胶制品已知的是，施以机械应力的任何表面与没有受到应力的表面相比更倾向于降解或被臭氧侵蚀。臭氧降解的表面会显示表面开裂，其程度取决于侵蚀表面的臭氧量。对如前所述消毒的包装手套而言，施以更多机械应力的表面是沿着手套腕部的折线。更具体而言，折叠的手套腕部的两个角是被施加最高机械应力的两个点，因此最容易受到臭氧侵蚀。这对于与截留在包装中的足够空气(或氧气)一起包装并随后用γ辐射消毒的手套来说是真实的，其中折叠的手套腕部的两个角表现出表面开裂。对于蓝色手套，如piblue，在折叠的手套腕部的两个角处的开裂在开裂严重的情况下显示为白色的斑点。在放大50倍(或其它更高或更低的放大倍率)的光学显微镜下可以更清楚地看到表面开裂的程度，可以主观地评价开裂的程度。在光学显微镜下检查开裂的程序如下。通过剥离打开一对包装手套的外包装，并从内夹(innerwallet)中取出手套。将该手套由内向外打开以暴露内部穿着表面，折叠的手套腕部的两个角用圆珠笔标记，每个角用大约3至4毫米的正方形标记以确定该点，使得它们可以容易地在显微镜下定位。待检查的表面随后放置在设置为放大50倍的显微镜下并适当对表面进行照明，以使该表面清晰可见且表面上的任何开裂可清楚辨别。通过检查手套的表面开裂获得的数据显示在表5中。这些数据用于生成显示在表7和8中的表面开列评级的平均值。表5的注意事项：1.所有包装的手套用29.0kgy至43.5kgy的γ辐射消毒。2.试验鉴定：m-含michemlube(4phr)的手套n-不含michemlube的手套u-手套未经老化a-手套经老化数字值相应于用于包装该手套的降低的压力(以毫巴为单位)。因此，mu180＝在180毫巴下包装的含michemlube的未老化的手套，na220＝在220毫巴下包装的不含michemlube的老化的手套。3.所有的手套含有2phr的wingstayl由这些原始数据，进行采用99％自信水平下的student’st检验的统计学分析以确定不同的两组试验的平均表面开裂值是否(在统计学上)明显不同。t检验分析的结果概括在表6中。测定了未老化的和在70℃下老化7天后的手套的表面开列评级。但是，作为开裂的预言性测试，优选在70℃下将该手套老化7天。表6：对piblue手套开裂评级的两种样品的t检验分析概要表6的注意事项：对于已经在70℃下老化7天的手套，以下在统计学上是明显的：1.在固定的降低压力下，含michemlube(ml)的手套表现出比不含ml的那些更少的开裂：1.1.在220毫巴的固定压力下，含ml的手套表现出比不含ml的那些更少的开裂(ma220对na220)。1.2.在180毫巴的固定压力下，含ml的手套表现出比不含ml的那些更少的开裂(ma180对na180)。2.在不使用ml的情况下，在减压下包装的手套表现出比在常压下包装的那些更少的开裂：2.1.在不使用ml的情况下，在180毫巴的减压下包装的手套表现出比在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(na180对na320)。2.2.在不使用ml的情况下，在220毫巴的减压下包装的手套表现出比在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(na220对na320)。3a.采用ml，在减压下包装的手套表现出比在常压下包装的那些更少的开裂：3a.1.采用ml，在180毫巴的减压下包装的手套表现出比在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(ma180对ma320)。3a.2.采用ml，在220毫巴的减压下包装的手套表现出比在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(ma220对ma320)。3b.采用ml，在减压下包装的手套表现出比不含有ml但是在常压下包装的那些更少的开裂：3b.1.采用ml，在180毫巴的减压下包装的手套表现出比不含有ml但是在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(ma180对na320)。3b.2.采用ml，在220毫巴的减压下包装的手套表现出比不含有ml但是在320毫巴的常压下包装的那些更少的开裂(ma220对na320)。4.含ml或不含ml，在180毫巴的较低压力下包装的手套表现出比在220毫巴下包装的那些更少的开裂(ma180对ma220和na180对na220)。表7显示了除去更多截留在手套包装中的氧和向含有2抗氧化剂(wingstayl)的手套中添加抗臭氧剂(michemlube180)可以减少降解开裂。表7：如在放大50倍的光学显微镜下看到的piblue的开裂表7开裂评级的注意事项：(i)piblue指的是颜色为蓝色的pi手套。(ii)为了更好地看到开裂，用手指略微拉伸手套以暴露裂纹。由于橡胶的弹性，小的和浅的裂纹倾向于关闭(closeup)并且不可见，但是当轻微拉伸时这些裂纹变得可见。(iii)对于没有添加有色颜料的手套而言，在必要的时候可以用标记笔将待检查的区域涂成蓝色。这可以获得更好的对比，使得小的裂纹在光学显微镜下更明显。(iv)裂纹的评级：1-未开裂2-轻微开裂3-中度开裂4-相当严重的开裂5-形成有小孔的严重开裂，其在检查另一面时可见。这些评级可以进一步扩展至0.5单位间隔，例如1.5、2.5、3.5、4.5。(v)对各个条件，检查10件手套的内部或穿着表面。对每只手套，检查折叠的手套的两个角并对开裂进行评级。显示的开裂评级值是20个值的平均值，取其作为许多手套的开裂评级的代表。(vi)括弧中给出的值是开裂评级的范围。(vii)作为开裂的预言性试验，优选在光学显微镜下检查手套前将其在70℃下老化7天。实施例3-真空水平对降解开裂的影响表8显示了对包装使用180毫巴的更高真空获得了甚至更好的结果。实施例3中使用的手套具有与实施例2的手套相同的弹性体组成。表8：如在放大50倍的光学显微镜下看到的piblue的开裂实施例4-手套的屏障完整性按照检测医用手套中洞孔的astmd5151-06标准测试方法测试手套中的洞孔，由此测试在320毫巴的常压和180毫巴的高真空下包装的具有4phr的michemlube180的pi蓝色手套的屏障完整性。未老化的手套和已经经受7天/70℃下的加速老化的手套均进行测试，表9中给出了结果。这些手套与实施例3来自相同批次(lot)。表9：在不同真空水平下包装的含4phrmichemlube180的piblue手套中的洞孔结果表明，在180毫巴的高真空下包装的手套对于未老化手套具有0.2％的洞孔，对老化的手套具有0％的洞孔，而在320毫巴的正常真空下包装的手套，对未老化的手套具有1.5％的洞孔，对老化的手套具有5.5％的洞孔。对老化的手套而言必须具有少于1.5％的洞孔水平以满足外科手套的监管要求。当然，要认识到上述描述仅用于举例说明，可以在本发明的范围内对其进行细节上的改进。在本申请中已经引用了许多的专利和公开文件。这些专利和公开文件的描述通过引用的方式全文并入本申请中，以便更完全地描述本发明所属领域的状态。本发明在形式和功能上容许相当程度的修饰、改变和等同替换，如受益于本公开内容的相关领域普通技术人员所能想到的那样。虽然已经对目前考虑的优选实施方案对本发明进行了描述，本发明不限于此。相反，本发明倾向于覆盖包括在上面提供的详细描述的精神与范围内的各种改进和等同设置。当前第1页12