焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法

专利名称：焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，属于黄金冶炼和 环境保护含氰污水处理方法技术领域。二、 背景技术目前，国内外黄金冶炼企业大约有80%采用"氰化浸出一锌粉置换"提金 工艺技术，并且根据金精矿品位的不同和金精矿中伴生矿物的性质差异，对 金精矿采取一些必要的预先处理措施，主要的目的是提高金银的回收率。例 如对于铜、铅、锌、砷、碳等含量较高的金精矿，为了提高金银回收率，降 低氰化物消耗， 一般对金精矿采用焙烧预氧化处理的方法。该方法的特点是 不仅能够从烧渣中回收金银，而且能够从烧渣酸浸液中回收铜等，同时从焙 烧烟气中回收S02生产硫酸等。焙烧氰化提金法有三种污水来源 一是采用酸洗工艺进行烟气净化时，产生的废酸。其中含有H2S03、 H2S04，废酸的浓度一般控制在1%—2% (以H2S(X 计)，每生产一吨硫酸约产生700kg—800kg废酸。二是烧渣酸浸工序，采用萃取技术从酸浸液中萃取铜以后的萃余液。酸 浸液中主要含Cu2+、 Zn2+等金属离子，酸度一般在1%-2%， Cu2+离子一般控制在 50gm/L_150gm/L之间，每吨烧渣约产生2000kg萃余液。三是氰化工序生产的氰化贫液，即含氰污水。由于含金矿物中铜、铅、 锌等多种伴生矿物的不利影响，导致氰化液中的杂质不断累积，金银的浸出 率不断降低，影响了金银回收率和经济效益，所以黄金冶炼厂要定时地对氰 化液进行净化处理，净化的方法一般是从系统中排放一部分氰化贫液，然后 再补充等量的新配制的氰化液，排放量一般占总氰化液的5%，每吨酸浸渣约 需要2000kg氰化液。因为氰化液有剧毒，所以对于排放的氰化液，必须做消 毒处理。氰化液消毒处理的方法有多种，每种方法都有优缺点。常用的有回 收氰化钠法(如酸化法)和破坏氰根法(如氧化法、电解法)。破坏氰根法是 将氰化液中的CN—氧化分解成C02和N2等无毒的成分，处理后的废水还要经过 其它方法处理才能达到国家允许的排放标准，该方法CN-完全没有被利用，处 理费用高。而回收氰化钠法是利用HCN容易挥发的特点，首先将氰化液酸化、 充气，HCN气体移出液面，然后用烧碱溶液吸收，得到NaCN溶液返回生产系统继续使用。该方法只能回收部分NaCN，被酸化的氰化液中仍然含有相当数 量的C『存在， 一般C『在5-50mg/L，且酸化过程产生氰化废气，使操作环境 非常恶劣，还需要进行一系列其它方法处理才能达到国家允许的排放标准。 三、发明内容本发明的目的是提供一种能够达到含氰污水国家允许排放标准、节约资 源、保护环境、提高企业经济效益的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法。本发明是一种"自净"工艺方法。它的基本原理是利用CuSCN和CiiCN的 难溶性，将含氰污水中加入过量的Cu+离子，使污水中的C『和SC『全部形成 CuSCN和CuCN的难溶性沉淀，然后被除去；脱除氰化物的清液中C『和SCN" 含量都低于0. 5mg/1,达到国家允许的排放标准。本发明焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，利用烟气酸洗净化工序产 生的含有H2S03的废酸，将烧渣酸浸工序萃余液中的残留Cu2+离子还原成Cu+ 离子，然后加入氰化工序排放的含氰污水中，在PH二2-3时，将C『和SC『全 部形成CuSCN和CuCN混合沉淀物，经过过滤以后，得到脱除氰化物的清液， 以及以CuSCN和CuCN为主的混合沉淀物，混合沉淀物返回焙烧炉继续焙烧， 分解破坏SCN—和CN—，回收铜等。脱除氰化物的清液其中的C『和SC『含量都 低于0.5mg/1，达到国家允许的排放标准。清液中的Cu+、 Zn2+、 012+等金属离 子采用中和沉淀、曝气氧化、戈耳膜过滤等技术除去，使全部污水达到国家 允许的排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。本发明技术解决方案如下焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，其特殊之处在于，包括以下步骤一、 将废酸与萃余液按体积比等量混合，使Cu2+离子还原成Cu+离子；二、 将第一步混合液加入含氰污水中，控制PH3-3,产生沉淀物；三、 过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN-从污水中分离除去；沉 淀物去焙烧炉继续焙烧，分解破坏SCN—和CN—，回收铜等；四、 将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混合， 一起加入石灰中和，PH二9，产生CaS04沉淀，以及Cu2。、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；五、 过滤，去除沉淀物，单独处理；六、 清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放标准， 或排放或返回生产系统继续使用。所述废酸，为利用烟气酸洗净化工序产生的含有H2S03的废酸；所述萃余液，为烧渣酸浸工序得到的萃余液。本发明焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，可以充分利用氰化提金法 生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的含氰污水氰化液中的c『和sc『反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约了资源，保护了环境，提高了企业的经济效益。 四具体实施方式
山东省招远某黄金冶炼厂有四套焙烧氰化提金装置，在污水处理过程中专门设置了废水处理厂，废水处理能力2400吨/天，其中废酸处理能力900 吨/天，占37. 50%;萃余液处理能力1380吨/天，占57. 50%;含氰废水处理 能力120吨/天，占5.00%。以下给出的是本发明在工业化大生产过程中的具 体实施方式，用来对本发明作进一步说明。 实施例l焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤第一步将酸度1. 02%废酸与含铜124 mg/1的余萃液按体积比等量混合；第二步抽样检测含氰污水中SCN—和CN—离子的浓度分别为1587mg/l和 1369mg/l， CiZ+离子的浓度为1985mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使PF^3，产生沉淀物；第三步过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN-被分离除去；沉淀 物去焙烧炉继续焙烧；分解破坏SCN—和CN—，回收铜等。抽样检测清液中SQT 和CN—离子的浓度分别为0. 487mg/l和0. 325mg/l;第四步将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，产生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN—和CN—离子 的浓度分别为0. 007mg/l和0. 020mg/l;第六步清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放 标准，或排放或返回生产系统继续使用。实施例2焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤-第一步将酸度0. 78%废酸与含铜156 mg/1的余萃液按体积比等量混合;第二步抽样检测含氰污水中SCN—和CN—离子的浓度分别为1892mg/l和200710114926.3说明书第4/4页1564mg/l， CiZ+离子的浓度为2035mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中， 控制加入混合液速度，使P^2，产生沉淀物；第三步过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN-和CN-被分离除去；沉淀 物去焙烧炉继续焙烧；分解破坏SCN—和CN—、回收铜等。抽样检测清液中SCN— 和CN-离子的浓度分别为0. 307mg/l和0. 416mg/l;第四步将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和苹余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，产生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN—和CN—离子 的浓度分别为0. 005mg/l和0. 038mg/l;第六步清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。实施例3焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，包括以下步骤第一步将酸度1. 52%废酸与含铜87 mg/1的余萃液按体积比等量混合；第二步抽样检测含氰污水中SCN—和CN—离子的浓度分别为1356mg/l和 1925mg/l， Cu2+离子的浓度为986mg/l;将第一步混合液加入含氰污水中，控 制加入混合液速度，使PH二3，产生沉淀物；第三步过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN—和CN—被分离除去；沉淀 物去焙烧炉继续焙烧；分解破坏SCN—和CN—、回收铜等。抽样检测清液中SCN" 和CN—离子的浓度分别为0. 402mg/l和0. 498mg/l;第四步将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混 合， 一起加入石灰中和，PH=9，产生CaS04沉淀，以及Cu20、 Zn (OH) 2、 Cu (OH) 2等共沉淀物；第五步过滤，去除沉淀物，单独处理。抽样检测清液中SCN—和CN—离子 的浓度分别为0. 012mg/l和0. 04mg/l;第六步清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使全部污水达到国家允许的 排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。以上本发明实施例焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，均能够充分利 用氰化提金法生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的 含氰污水氰化液中的C『和SC『反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约 了资源，保护了环境，提高了企业的经济效益。
权利要求
1、焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特征在于，包括以下步骤一、将废酸与萃余液按体积比等量混合，使Cu2+离子还原成Cu+离子；二、将第一步混合液加入含氰污水中，控制PH＝2-3，产生沉淀物；三、过滤，得到CuSCN和CuCN沉淀物，SCN和CN-从污水中分离除去；沉淀物去焙烧炉继续焙烧，分解破坏SCN-和CN-，回收铜等；四、将第三步清液与来自生产系统没有参加反应的废酸和萃余液混合，一起加入石灰中和，PH＝9，产生CaSO4沉淀，以及Cu2O、Zn(OH)2、Cu(OH)2等共沉淀物；五、过滤，去除沉淀物，单独处理；六、清液经过曝气氧化、戈耳膜过滤，使污水达到国家允许的排放标准，或排放或返回生产系统继续使用。
2、 按照权利要求1所述的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特 征在于所述废酸，为利用烟气酸洗净化工序产生的含有H2S03的废酸。
3、 按照权利要求1所述的焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，特征在于所述萃余液，为烧渣酸浸工序得到的萃余液。
全文摘要
本发明涉及一种焙烧氰化提金法含氰污水的处理方法，属于黄金冶炼和环境保护含氰污水处理方法技术领域。本发明是一种“自净”工艺。利用CuSCN和CuCN的难溶性，将含氰污水中加入过量的Cu⁺离子，使CN^-和SCN^-全部形成CuSCN和CuCN难溶性沉淀，除去；脱除氰化物的清液中CN^-和SCN^-含量都低于0.5mg/l，达到国家允许的排放标准。本发明充分利用氰化提金法生产过程中产生的废酸、萃余液等，将焙烧氰化提金法产生的含氰污水氰化液中的CN^-和SCN^-反应后脱除，达到国家允许排放标准，节约了资源，保护了环境，提高了企业的经济效益。
文档编号C02F103/16GK101254988SQ20071011492
公开日2008年9月3日 申请日期2007年11月22日 优先权日2007年11月22日
发明者姚树建, 孙忠胜, 徐永祥, 路玉国, 郭建东 申请人:山东国大黄金股份有限公司