专利名称：一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及废水处理技术领域中有机化工废水的处理方法，具体说是一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法。
背景技术：
随着经济和社会的发展，尤其是对基础有机化工原料乙烯、丙烯等低碳烯烃需求的日益攀升，作为低碳烯烃传统原料的石脑油、轻柴油等资源面临着日益短缺的局面。因此加快替代生产技术的应用已引起各方面的广泛重视。近年来，由煤或天然气经甲醇制烯烃(MTO)技术在国际上技术开发已日趋成熟， 具有较明显的竞争潜力。在目前原油日益短缺且价格较高的形式下，MTO技术有望在短期内步入工业化应用阶段。MTO的反应机理是甲醇脱水生成二甲醚，然后二甲醚与甲醇的平衡混合物脱水转化成以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃及少量饱和烃和芳烃等。反应过程中由于脱水反应不可避免生成了大量的水，水和未反应的甲醇及一些中间产物以气体的形式随产物一起离开反应器，称之为反应气，反应气进入急冷塔进行冷却后，水蒸汽和甲醇等液化为液体，一起从急冷塔塔底排出，形成一股高浓度工艺废水。该股废水水量相对较小，但废水中含有从混合气体中洗出的大量含氧有机物，污染物含量高。若不对该股废水进行预处理，而将其直接排放至常规污水处理场处理，则不能满足污水处理场的进水水质要求，不能保证污水处理场的正常稳定运转和外排污水的达标要求。中国专利CN 101353187提供了一种MTO预旋流型反应废水汽提净化方法，该方法包括对MTO反应废水进行微旋流分离，以去除其中含有的催化剂颗粒。还提供了一种MTO 预旋流型反应废水汽提净化装置。但该专利仅提出了从MTO反应废水中分离催化剂颗粒的方法，并未提及如何处理废水。中国专利CNlOl 139118A中公开了一种含甲醇和二甲醚的废水处理工艺，其具体方法是将含甲醇和二甲醚的废水，加压后与汽提塔塔底净化水换热，然后进入汽提塔，汽提塔塔顶产生的甲醇等气体混合物经换热后进入回流罐，一部分作为回流返回汽提塔塔顶；另一部分送至装置外或作为MTO装置的原料；汽提塔塔底出净化水，与含甲醇和二甲醚的废水换热后送至装置外。专利中指出，通过该工艺处理后，所得净化水中甲醇和二甲醚的总含量可以达到IOOppm以下。至于净化水中是否还含有其它污染物质以及如何对净化水进行进一步处理，该专利并未提及。中国专利CN200610129854. 5提供了一种甲醇厂含甲醇工业废水处理回用于循环冷却水的方法。采用水解调节池_微氧生物接触氧化_好氧生物接触氧化_混凝沉淀_活性炭过-UV消毒处理工艺集成系统，生物接触氧化所用填料为弹性立体填料和微孔曝气系统。通过微氧生物接触氧化降解有机物，同时大幅度提高废水可生化性，通过好氧接触氧化有效去除C0D，好氧生化池出水经混凝沉淀去除悬浮物后，进一步通过活性炭吸附过滤，去除悬浮物和有机物，最后通过UV杀菌作为循环冷却水补给水反复使用。该方法提出了低浓度含甲醇工业废水的处理回用方法，但对高浓度含甲醇工业废水并不适用。从以上已公开的文献可看出，目前MTO废水处理手段主要集中在水与污染物的物理分离上，而且所提出的废水回用点也仅是原则性的，至于需要排放的废水尤其是高浓度的废水如何处理则基本没有提及。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，可以大幅削减MTO生产向环境排放的污染物总量。为达到以上目的，本发明采取的技术方案是一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤第1步，均质调节将MTO高浓度工艺废水pH调节为6 8，采用的PH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为6 48h ；第2步，隔油混凝沉淀向经过均质调节的MTO高浓度工艺废水中加入混凝剂，进行隔油混凝沉淀；混凝剂采用聚合氯化铝，聚合氯化铝的用量为20 150mg/L ；第3步，汽提采用的处理装置为汽提塔，汽提塔采用填料塔的形式；将隔油混凝沉淀处理后的MTO高浓度工艺废水用泵输送至汽提塔，从塔底通入压力1 2. 5MPa，温度 150 350°C的低压蒸汽，控制塔釜温度100 120°C，塔顶温度90 105°C，装置运行稳定时控制回流比在5 30之间；第4步，厌氧厌氧处理的装置采用上流式厌氧污泥床反应器，采用絮状厌氧污泥或颗粒厌氧污泥接种来处理废水；第5步，后沉淀沉淀时间为1. 5 4. 5h，后沉淀池的表面水力负荷为0. 45 0. 80m3/ (m2 · h)，从后沉淀池排出的厌氧污泥作为剩余污泥按常规处理措施进行进一步处理。在上述技术方案的基础上，厌氧处理的主要控制参数如下(1)污泥浓度为10 40g/L ；(2) COD 容积负荷为 3 15kg/ (m3 · d)；(3)反应器出水进行外循环，循环比为1 15 1 ；(4)厌氧反应温度控制在20 40°C ；(5)在进行厌氧处理时往废水中投加N营养盐和P营养盐，投加比例为 COD N P = 300 500 5 1。在上述技术方案的基础上，厌氧处理中投加的N营养盐为尿素或氯化铵；投加的P 营养盐为磷酸三钠或磷酸二氢钾。在上述技术方案的基础上，在上流式厌氧污泥床反应器内采用颗粒厌氧污泥接种来进行厌氧处理，主要控制参数如下(1)污泥浓度为15 30g/L ；(2) COD 容积负荷为 5 IOkg/ (m3 · d)；(3)反应器出水循环比为3 1 10 1 ；(4)厌氧反应温度为25 35°C ；(5) N营养盐和P营养盐的投加比例为COD N P = 350 500 5 1。
在上述技术方案的基础上，隔油混凝沉淀时，还添加聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的用量为0 10mg/Lo在上述技术方案的基础上，聚丙烯酰胺的用量为0 5mg/L。在上述技术方案的基础上，第1步中，将MTO高浓度工艺废水pH调节为6. 5 7. 5， 采用的PH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为12 24h。在上述技术方案的基础上，第2步中，聚合氯化铝的用量为50 120mg/L。在上述技术方案的基础上，第3步中，从塔底通入压力1. 5 2. 5MPa，温度200 300°C的低压蒸汽，控制塔釜温度为110 120°C，塔顶温度为90 100°C，装置运行稳定时控制回流比在10 30之间。在上述技术方案的基础上，第5步中，沉淀时间为2 4h ；后沉淀池的表面水力负荷为 0. 50 0. 75m3/ (m2 · h)。本发明所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，处理效果稳定、操作简便， 易于实现工业应用，可用于MTO高浓度工艺废水进入常规污水处理场之前的预处理，可以确保MTO高浓度工艺废水经此预处理后有机污染物含量大大降低，再进入常规污水处理场进行处理很容易达到排放标准。
本发明有如下附图图1本发明的工艺流程示意图。
具体实施例方式以下结合附图对本发明作进一步详细说明。MTO高浓度工艺废水主要来自于MTO反应混合气体急冷塔塔底排水，含有从混合气体中洗出的大量含氧有机物，有机污染物含量高。其主要水质情况如下1、水温为 25 45°C ；2、pH 为 3 5;3,COD 为 40000 60000mg/L，甲醇含量为 8000 12000mg/L，乙酸含量为 3000 6000mg/L,丙酮含量为6000 9000mg/L，石油类含量为800 2000mg/L，此外还含有甲醛、 乙醛、乙醇、甲乙酮等有机污染物；4、SS (废水中悬浮物)为 1000 10000mg/L ；5、电导率为 2000 5000 μ S/cm。根据MTO高浓度工艺废水COD高、可生化性较好的水质特点，本发明提出了均质调节_隔油混凝沉淀_汽提-厌氧-后沉淀的处理工艺流程，并对每个流程都给出了相应的工艺条件。处理工艺流程图见图1，其具体步骤为第1步，均质调节将MTO高浓度工艺废水pH调节为6 8，例如可以将pH调节到6、6. 5、7、7. 5或8 ；采用的pH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为6 48h ；例如平均停留时间在6 48h间，每增加0. 5h既可作为一个具体实施例；为了减少生产工艺条件的波动及废水呈酸性的性质对废水处理带来的不利影响， 首先对MTO高浓度工艺废水采用常规均质调节手段进行处理，目的是尽量保证后续处理过程的水量和水质稳定；经过均质调节处理后，出水的主要水质情况如下水温为25 40°C，pH为6. 5 7. 5，COD为45000 58000mg/L，甲醇含量为9000 11000mg/L，乙酸含量为4000 5000mg/L,丙酮含量为6500 8000mg/L，石油类含量为800 1500mg/L，SS为2000 8000mg/L,电导率为 3000 6000 μ S/cm ；第2步，隔油混凝沉淀向经过均质调节的MTO高浓度工艺废水中加入混凝剂，进行隔油混凝沉淀；混凝剂采用聚合氯化铝，聚合氯化铝的用量为20 150mg/L ；例如聚合氯化铝的用量在20 150mg/L间，每增加5mg/L既可作为一个具体实施例；在对MTO高浓度工艺废水进行均质调节处理后，接下来要进行隔油混凝沉淀处理，目的是去除水中的浮油和悬浮物；经过隔油混凝沉淀处理后，废水中石油类含量可降至50mg/L以下，SS可以降低至100mg/L以下。隔油混凝沉淀过程产生的浮油和废渣则可按常规处理措施进行进一步处理；第3步，汽提采用的处理装置为汽提塔，汽提塔采用填料塔的形式；将隔油混凝沉淀处理后的MTO高浓度工艺废水用泵输送至汽提塔，从塔底通入压力1 2. 5MPa，例如 压力在1 2. 5MPa间，每增加0. IMPa既可作为一个具体实施例；温度150 350°C的低压蒸汽，例如温度在150 350°C间，每增加1°C既可作为一个具体实施例；控制塔釜温度 100 120°C，例如温度在100 120°C间，每增加1°C既可作为一个具体实施例；塔顶温度90 105°C，例如温度在90 105°C间，每增加1°C既可作为一个具体实施例；装置运行稳定时控制回流比在5 30之间；例如回流比在5 30间，每增加1既可作为一个具体实施例；汽提塔顶馏出物为甲醇等低沸点有机物，经冷凝后可回收进入MTO生产单元循环再利用；剩余的废水从塔釜排出；MTO高浓度工艺废水经均质调节处理和隔油混凝沉淀处理后，考虑到废水中含有较多甲醇等轻沸点物质，接下来进行汽提处理；经汽提处理后废水中的甲醇、丙酮等轻组分大部分可被去除或回用，水质得到大幅提升，出水的COD降至4500 5500mg/L，其中甲醇含量降至900 1100mg/L，乙酸含量降至400 500mg/L，丙酮含量降至350 500mg/L，COD去除率达到90% ；第4步，厌氧厌氧处理的装置采用上流式厌氧污泥床反应器(UASB)，采用絮状厌氧污泥或颗粒厌氧污泥接种来处理废水；为了确保厌氧处理系统的稳定运行，主要控制参数如下(1)污泥浓度为10 40g/L ；例如污泥浓度在10 40g/L间，每增加lg/L既可作为一个具体实施例；(2) COD容积负荷为3 15kg/ (m3 · d)；例如=COD容积负荷在3 15kg/ (m3 · d) 间，每增加lkg/(m3 · d)既可作为一个具体实施例；(3)反应器出水进行外循环，循环比为1 15 1 ；例如循环比可以为1 1、2 1、3 1、4 1、5 1、6 1、7 1、8 1、9 UlO Ull 1、12 1、13 1、 14 1 或 15 1 ；(4)厌氧反应温度控制在20 40°C ；例如反应温度在20 40°C间，每增加1°C 既可作为一个具体实施例；(5)由于MTO工艺废水中缺乏N和P，所以在进行厌氧处理时需要往废水中投加N 营养盐和P营养盐，投加比例为COD N P = 300 500 5 1;例如投加比例可以为 300 5 1,350 5 1,400 5 1,450 5 1 或 500 5 1 ；经过汽提处理，MTO高浓度工艺废水中的绝大部分有机污染物都已去除，但其COD 仍然较高，在进入常规污水处理场之前有必要进行进一步预处理，以缓解污水处理场的处理压力；由于MTO工艺废水中所含的都是易生物降解的物质，在本发明中，采用节能高效的厌氧处理来进行进一步预处理；第5步，后沉淀沉淀时间为1. 5 4. 5h，例如沉淀时间在1. 5 4. 5h间，每增加0. Ih既可作为一个具体实施例；后沉淀池的表面水力负荷为0. 45 0. 80m3/(m2 *h)，例如表面水力负荷在0. 45 0. 80m3/(m2 · h)间，每增加0. Olm3/(m2 · h)既可作为一个具体实施例；从后沉淀池排出的厌氧污泥可作为剩余污泥按常规处理措施进行进一步处理；在厌氧处理之后，出水中夹带有一些厌氧污泥，SS为150 800mg/L，因此造成出水COD较高，为2000 4000mg/L。为了进行泥水分离以利于后续处理，设置沉淀池进行后沉淀处理。MTO高浓度工艺废水经上述流程处理后，废水COD可降至500mg/L以下，去除率达到99%以上；废水中石油类可降至20mg/L以下，SS可降低至70mg/L以下。从而极大缓解了 MTO高浓度工艺废水直接进入常规污水处理场带来的压力，经过上述处理的废水再经进一步常规生化处理，即可很容易达到国家废水排放标准，最终直接排放或回用。在上述技术方案的基础上，厌氧处理中投加的N营养盐为尿素或氯化铵；投加的P 营养盐为磷酸三钠或磷酸二氢钾。在上述技术方案的基础上，第4步中，在上流式厌氧污泥床反应器内采用颗粒厌氧污泥接种来进行厌氧处理，主要控制参数如下(1)污泥浓度为15 30g/L ；(2) COD 容积负荷为 5 IOkg/ (m3 · d)；(3)反应器出水循环比为3 1 10 1 ；(4)厌氧反应温度为25 35°C ；(5) N营养盐和P营养盐的投加比例为COD N P = 350 500 5 1。在上述技术方案的基础上，隔油混凝沉淀时，还添加聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的用量为0 10mg/L。例如聚丙烯酰胺的用量在0 10mg/L间，每增加0. lmg/L既可作为一个具体实施例。在上述技术方案的基础上，聚丙烯酰胺的用量为0 5mg/L。在上述技术方案的基础上，第1步中，将MTO高浓度工艺废水pH调节为6. 5 7. 5， 采用的PH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为12 24h。
在上述技术方案的基础上，第2步中，聚合氯化铝的用量为50 120mg/L。在上述技术方案的基础上，第3步中，从塔底通入压力1. 5 2. 5MPa，温度200 300°C的低压蒸汽，控制塔釜温度为110 120°C，塔顶温度为90 100°C，装置运行稳定时控制回流比在10 30之间。在上述技术方案的基础上，第5步中，沉淀时间为2 4h ；后沉淀池的表面水力负荷为 0. 50 0. 75m3/ (m2 · h)。MTO高浓度工艺废水采用本发明所提出的均质调节_隔油混凝沉淀-汽提-厌氧_后沉淀的流程及相应条件进行处理后，废水的COD浓度可从50000mg/L左右降至 500mg/L以下，去除率达到99%以上；废水中石油类可降至20mg/L以下，SS可降低至70mg/ L以下，从而使废水中进入常规污水处理场的有机污染物含量大大减少，完全达到综合污水处理场的进水要求。本发明处理效果稳定、操作简便，易于实现工业应用，可用于MTO高浓度工艺废水进入常规污水处理场之前的预处理。以下为具体实施例。实施例1高浓度MTO工艺废水在均质调节单元经过平均停留时间为24h的均质处理，并经加入氢氧化钠溶液调节PH，出水的主要水质指标如下水温为35°C，pH为6. 5，COD为 45500mg/L,甲醇含量为9500mg/L，乙酸含量为4050mg/L，丙酮含量为6650mg/L，石油类含量为 900mg/L, SS 为 2300mg/L,电导率为 3560 μ S/cm。在隔油混凝沉淀单元，混凝剂采用聚合氯化铝和聚丙烯酰胺，其中聚合氯化铝用量为50mg/L，聚丙烯酰胺用量为5mg/L。经过隔油混凝沉淀处理后，废水中石油类下降至 20mg/L, SS 下降至 50mg/L。在汽提单元，将废水泵入填料汽提塔，塔底通入压力1. 5MPa温度200°C的低压蒸汽，控制塔釜温度110°c，塔顶温度95°C，控制回流比为10。出水COD降至4500mg/L，甲醇含量降至890mg/L，乙酸含量降至410mg/L，丙酮含量降至350mg/L，COD去除率为90%。在厌氧单元，UASB反应器内投加颗粒厌氧污泥，污泥浓度为15g/L，控制反应COD 容积负荷为5kg/(m3*d)，反应器出水循环比为10 1 ；反应温度控制在25°C;按COD N P =500 5 1来投加尿素和磷酸二氢钾。在上述控制条件下，厌氧出水的COD可降至 890mg/L,出水 SS 为 780mg/L。在后沉淀单元，控制后沉淀时间为4h、表面水力负荷为0. 80m3/(m2 · h)，后沉淀出水的水质情况如下:pH为8. 0，COD为410mg/L，石油类为10mg/L, SS为50mg/L。最终COD 去除率为99. 1% ο从后沉淀池排出的厌氧污泥作为剩余污泥与隔油混凝沉淀单元排出的废渣一起按常规方法进行处理，先进入污泥池，加入15mg/L聚丙烯酰胺，然后输送至带滤机制成滤饼外运。实施例2高浓度MTO工艺废水在均质调节单元经过平均停留时间为12h的均质处理，并经加入氢氧化钠溶液调节PH，出水的主要水质指标如下水温为25°C、pH为7. O、COD为 50500mg/L,甲醇含量为10100mg/L，乙酸含量为4500mg/L，丙酮含量为7200mg/L，石油类含量为 1050mg/L, SS 为 5200mg/L,电导率为 4560 μ S/cm。
在隔油混凝沉淀单元，混凝剂采用聚合氯化铝和聚丙烯酰胺，其中聚合氯化铝用量为80mg/L，聚丙烯酰胺用量为5mg/L。经过隔油混凝沉淀处理后，废水中石油类下降至 35mg/L, SS 下降至 65mg/L。在汽提单元，将废水泵入填料汽提塔，塔底通入压力1. 5MPa温度250°C的低压蒸汽，控制塔釜温度110°c，塔顶温度98°C，控制回流比为20。出水COD降至5030mg/L，甲醇含量降至1020mg/L，乙酸含量降至460mg/L，丙酮含量降至410mg/L，COD去除率为90%。在厌氧单元，UASB反应器内投加颗粒厌氧污泥，污泥浓度为20g/L，控制反应COD 容积负荷为8kg/(m3*d)，反应器出水循环比为7 1 ；反应温度控制在30°C;按COD N P =500 5 1来投加尿素和磷酸二氢钾。在上述控制条件下，厌氧出水的COD可降至 670mg/L,出水 SS 为 550mg/L。在后沉淀单元，控制后沉淀时间为2h、表面水力负荷为0. 70m3/(m2 · h)，后沉淀出水的水质情况如下:pH为8. 4，COD为360mg/L，石油类为10mg/L, SS为45mg/L。最终COD 去除率为99. 3% ο从后沉淀池排出的厌氧污泥作为剩余污泥与隔油混凝沉淀单元排出的废渣一起按常规方法进行处理，先进入污泥池，加入10mg/L聚丙烯酰胺，然后输送至带滤机制成滤饼外运。实施例3高浓度MTO工艺废水在均质调节单元经过平均停留时间为12h的均质处理，并经加入氢氧化钠溶液调节PH，出水的主要水质指标如下水温为40°C、pH为7. 5、COD为 57500mg/L,甲醇含量为11000mg/L，乙酸含量为4950mg/L，丙酮含量为8000mg/L，石油类含量为 1450mg/L, SS 为 7800mg/L,电导率为 5960 μ S/cm。在隔油混凝沉淀单元，混凝剂采用聚合氯化铝和聚丙烯酰胺，其中聚合氯化铝用量为120mg/L，未投加聚丙烯酰胺。经过隔油混凝沉淀处理后，废水中石油类下降至45mg/ L, SS 下降至 70mg/L。在汽提单元，将废水泵入填料汽提塔，塔底通入压力2. 5MPa温度350°C的低压蒸汽，控制塔釜温度120°C，塔顶温度100°C，控制回流比为30。出水COD降至5500mg/L，甲醇含量降至1070mg/L，乙酸含量降至480mg/L，丙酮含量降至470mg/L，COD去除率为90%。在厌氧单元，UASB反应器内投加颗粒厌氧污泥，污泥浓度为30g/L，控制反应COD 容积负荷为10kg/(m3*d)，反应器出水循环比为3 1 ；反应温度控制在35°C;按COD N P =350 5 1来投加尿素和磷酸二氢钾。在上述控制条件下，厌氧出水的COD可降至 550mg/L,出水 SS 为 180mg/L。在后沉淀单元，控制后沉淀时间为2h、表面水力负荷为0. 50m3/(m2 · h)，后沉淀出水的水质情况如下pH为8. 6，COD为260mg/L，石油类为8mg/L，SS为40mg/L。最终COD去除率为99. 5%0从后沉淀池排出的厌氧污泥作为剩余污泥与隔油混凝沉淀单元排出的废渣一起按常规方法进行处理，先进入污泥池，加入8mg/L聚丙烯酰胺，然后输送至带滤机制成滤饼外运。
权利要求
1.一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤第1步，均质调节将MTO高浓度工艺废水PH调节为6 8，采用的PH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为6 48h ；第2步，隔油混凝沉淀向经过均质调节的MTO高浓度工艺废水中加入混凝剂，进行隔油混凝沉淀；混凝剂采用聚合氯化铝，聚合氯化铝的用量为20 150mg/L ；第3步，汽提采用的处理装置为汽提塔，汽提塔采用填料塔的形式；将隔油混凝沉淀处理后的MTO高浓度工艺废水用泵输送至汽提塔，从塔底通入压力1 2. 5MPa,温度150 350°C的低压蒸汽，控制塔釜温度100 120°C，塔顶温度90 105°C，装置运行稳定时控制回流比在5 30之间；第4步，厌氧厌氧处理的装置采用上流式厌氧污泥床反应器，采用絮状厌氧污泥或颗粒厌氧污泥接种来处理废水；第5步，后沉淀沉淀时间为1. 5 4. 5h，后沉淀池的表面水力负荷为0. 45 0. 80m3/ (m2 · h)，从后沉淀池排出的厌氧污泥作为剩余污泥按常规处理措施进行进一步处理。
2.如权利要求1所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于，厌氧处理的主要控制参数如下(1)污泥浓度为10 40g/L；(2)COD 容积负荷为 3 15kg/(m3 · d)；(3)反应器出水进行外循环，循环比为1 15 1 ；(4)厌氧反应温度控制在20 40°C；(5)在进行厌氧处理时往废水中投加N营养盐和P营养盐，投加比例为COD N P = 300 500 5 1。
3.如权利要求2所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于厌氧处理中投加的N营养盐为尿素或氯化铵；投加的P营养盐为磷酸三钠或磷酸二氢钾。
4.如权利要求2所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于在上流式厌氧污泥床反应器内采用颗粒厌氧污泥接种来进行厌氧处理，主要控制参数如下(1)污泥浓度为15 30g/L；(2)COD 容积负荷为 5 IOkg/(m3 · d)；(3)反应器出水循环比为3 1 10 1 ；(4)厌氧反应温度为25 35°C；(5)N营养盐和P营养盐的投加比例为COD N P = 350 500 5 1。
5.如权利要求1或2或3或4所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于隔油混凝沉淀时，还添加聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的用量为0 10mg/L。
6.如权利要求5所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于聚丙烯酰胺的用量为0 5mg/L。
7.如权利要求1或2或3或4所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于第1步中，将MTO高浓度工艺废水pH调节为6. 5 7. 5，采用的pH调节剂为氢氧化钠溶液，使MTO高浓度工艺废水在均质调节单元的平均停留时间为12 24h。
8.如权利要求1或2或3或4所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于第2步中，聚合氯化铝的用量为50 120mg/L。
9.如权利要求1或2或3或4所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于第3步中，从塔底通入压力1. 5 2. 5MPa，温度200 300°C的低压蒸汽，控制塔釜温度为110 120°C，塔顶温度为90 100°C，装置运行稳定时控制回流比在10 30之间。
10.如权利要求1或2或3或4所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，其特征在于第5步中，沉淀时间为2 4h ；后沉淀池的表面水力负荷为0. 50 0. 75m3/(m2 · h)。
全文摘要
本发明涉及废水处理技术领域中有机化工废水的处理方法，具体说是一种甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，MTO高浓度工艺废水采用均质调节-隔油混凝沉淀-汽提-厌氧-后沉淀的处理流程及相应条件进行处理后，废水的COD能从50000mg/L左右降至500mg/L以下，去除率达到99％以上。本发明所述的甲醇制烯烃高浓度工艺废水的处理方法，处理效果稳定、操作简便，易于实现工业应用，可用于MTO高浓度工艺废水进入常规污水处理场之前的预处理。
文档编号C02F9/14GK102442744SQ201010297508
公开日2012年5月9日 申请日期2010年9月30日 优先权日2010年9月30日
发明者侯秀华, 张宾, 李正琪, 程学文, 莫馗, 高凤霞 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院