专利名称：一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法
技术领域：
本发明涉及一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法。
背景技术：
己内酰胺是合成尼龙-6纤维和尼龙-6工程塑料的单体，在聚合材料领域应用广泛。己内酰胺工艺生产废水中的cod、bod5、氨氮等含量高，其主要污染物为环己酮、环己烷、环己醇、苯、环己酮肟、有机酸、己内酰胺、氨氮等。目前，己内酰胺废水的处理主要还是生化的方法。近年来，己内酰胺生产·工艺的研究取得了显著的进展。许多经济、环保的新工艺得到了开发和应用，新工艺的应用在给企业带来经济效益的同时，也使废水的水质和水量产生了变化，增加了废水处理的难度。石油化工科学研究院开发出了单釜连续淤浆床合成环己酮肟(氨肟化)工艺技术，利用该技术中国石化巴陵分公司和石家庄炼化分公司分别建成了环己酮氨肟化制备环己酮肟工业化装置。氨肟化技术的应用使环己酮肟生产成本降低800余元/吨，同时减少了烟气的排放，具有显著的经济效益和环保效益。氨肟化工艺产生的废水呈碱性PH在9-12之间，COD在2500-6000mg/L之间，虽然氨肟化工艺废水的水量只占全厂水量的十分之一，废水中却含有大量对生化系统中的微生物有破坏作用的物质，废水的B/C比接近零，直接排放会使全厂生化处理系统中的微生物大量死亡，对生化系统造成很大的冲击，严重影响了全厂污水系统的运行。通过对废水水质的详细分析得知废水中主要有机物为叔丁醇、甲苯、环己酮、环己酮肟这四种，而上述物质的生化性均很好，不是造成废水可生化性差的原因。CN101618919提出了一种催化氧化处理氨肟化废水的方法，可有效提高废水的可生化性，但该方法存在药剂投加量大、处理成本高的缺点。因此，有必要开发出工艺简单、成本低廉的工艺技术以去除氨肟化废水中影响废水可生化性的物质，以提高废水的可生化性。
发明内容
本发明提供了一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法，该方法通过将己内酰胺氨肟化工艺生产废水中对生化系统有冲击的物质催化降解为对微生物无害的有机物，从而提高废水的可生化性，使该类废水能够与其他废水混合后进入生化系统中进行进一步处理。一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法，包括:将废水的pH值调节至0-7 ;加入药剂，所述药剂为亚铁盐、铁盐、铁粉、锰盐、氧化锰中的一种或几种，每升废水的药剂用量为5-500mg ;在0-120°C之间反应l_600min。所述药剂优选为硫酸亚铁和硫酸铁，二者的重量比为1: 0.1-1: 10，优选为I: 0.5-1: 1.2。
按每升废水计，所述药剂的用量优选为10-200mg。优选的情况下，将废水的pH值调节为1-5。反应温度优选为20_105°C。反应时间优选为2-300min，更优选为2-100min。采用连续法处理废水时，反应时间即为停留时间。本发明中，既可以采用机械搅拌，也可以采用曝气或打循环回流的方式进行搅拌，使药剂与废水充分混合。氨肟化工艺废水中含有大量对生化系统微生物有破坏作用的物质，废水的B/C比接近零，直接进入生化处理系统会造成微生物的大量死亡。采用检测双氧水的方法对氨肟化工艺废水进行检测发现，其中含有表现出过氧化物性质的物质存在，该类物质的含量以双氧水计浓度达到IOOOppm以上，含量高时能达到3000ppm以上，但这种类似过氧化物的物质比较稳定，采用常规分解双氧水的方法对该类物质的去除效果不明显。用双氧水配制双氧水模拟废水，用相同的方法、在相同条件下分别处理双氧水模拟废水与氨肟化废水，试验结果见下表。
处理方法类似过氧化物的物质双氧水
调pH值为12不分解大部分分解
通过氧化锰填料柱少量分解完全分解
加2OOppm疏酸亚铁少量分解大部分分解
加热至100°C不分解大部分分解与现有技术相比，本发明有如下优点:1.采用本发明的方法单独对含对生化系统有冲击的部分废水进行处理，可避免对生化系统改造所花费的大量成本。2.处理方法简单，容易实施。3.采用本发明的方法能够在较温和的条件下，快速降解氨肟化工艺废水中对生化系统有冲击的物质，因此处理设施的投资费用更低，且只针对氨肟化工艺废水中的类似过氧化物的物质进行处理，药剂投加量小，处理成本低。4.绿色环保，不会造成二次污染。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。实施例中，己内酰胺氨肟化废水中的类似过氧化物的物质含量均以双氧水计。实施例1处理己内酰胺氨肟化废水。操作条件确定为:进水pH值为2.5，温度为20°C，硫酸亚铁的投加量为120mg/L，反应器内废水停留时间100分钟，处理前后废水的水质指标见表
1表权利要求
1.一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法，包括:将废水的pH值调节至0-7 ;加入药剂，所述药剂为亚铁盐、铁盐、铁粉、锰盐、氧化锰中的一种或几种，每升废水的药剂用量为5-500mg ;在0-120°C之间反应l_600min。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述药剂为硫酸亚铁和硫酸铁，二者的重量比为 1: 0.1-1: 10。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述药剂为硫酸亚铁和硫酸铁，二者的重量比为 1: 0.5-1: 1.2。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，按每升废水计，所述药剂的用量为10_200mg。
5.按照权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，将废水的pH值调节为1-5。
6.按照权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，反应温度为20-105°C。
7.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，反应温度为20-105°C。
8.按照权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，反应时间为2-100min。
9.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，反应时间为2-100min。
10.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，反应时间为2-100min。
11.按照权利要求7所 述的方法，其特征在于，反应时间为2-100min。
全文摘要
本发明涉及一种提高己内酰胺氨肟化工艺生产废水可生化性的方法，包括将废水的pH值调节至0-7；加入药剂，所述药剂为亚铁盐、铁盐、铁粉、锰盐、氧化锰中的一种或几种，每升废水的药剂用量为5-500mg；在0-120℃之间反应1-600min。本发明的方法简单、处理设施的投资费用低、处理成本低且不会造成二次污染。
文档编号C02F1/00GK103214044SQ20121001430
公开日2013年7月24日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者高峰, 张利强 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院