本发明属于有机废水处理技术领域，更具体地说，本发明涉及一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺。
背景技术
二氧化锰是一种较常见的工业生产废渣，具有很高地继续开发的价值。化学二氧化锰具有很多优异的性质，可应用于污水处理、高性能电池、催化剂、氧化剂、电子方面，还有可望成为良好的热敏材料。随着化学工业的飞快发展，使用到有机物的种类和数量也越来越多，在其生产过程中产生的有机废水也越来越难处理。因此需要一种既经济，又高效的处理有机废水的方法，而活化二氧化锰具有较强的氧化降解能力，在有机废水处理方面有着优良的性能，可以应用在染料，造纸、皮革及食品等生产过程产生的有机废水进行处理。
现有技术公开的多为高含量的二氧化锰催化剂或含二氧化锰的纳米复合材料用于废水的处理，如中国专利cn201010230006.x采用的是高锰酸钾和硫酸锰反应，使用较特殊的水热法处理得到二氧化锰纳米材料，该方法不仅原料来源的成本较高，且该方法采取水热法处理，必须使用水热反应釜，对反应设备要求高，另外该方法处理废水时还采用了成本较高的臭氧化处理，不利于大规模工业化应用。专利cn98113069.0和cn201010205733.0均采用化学反应得到所需的二氧化锰，或加入了其他氧化剂等；专利cn90105422.4在提取二氧化锰时，加入了强酸或中强酸进行中和以及复分解反应，这些加大了原料的成本，导致其原料来源于化工原料的锰盐，或添加其他氧化剂，或制备方法需要特殊的方法如水热法，采取特殊的高压反应釜，步骤繁琐，且生产成本也较高，商业效益相对较低，难以工业化生产及应用推广受限。
基于上述理由，特提出本申请。
技术实现要素：
针对上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺。本发明旨在将来源于工业废渣的二氧化锰原料，采取简单的过滤洗涤、常规马弗炉高温加热的方法制得活化二氧化锰，然后将所述活化二氧化锰用于有机废水处理。
为了实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺，具体包括如下步骤：
(1)将来源于工业生产的二氧化锰废渣，用自来水洗涤直到滤液澄清，然后依次用50％硝酸溶液洗涤3～5次、自来水水洗至中性、工业酒精洗涤2～3次，即得精制二氧化锰；
(2)将步骤(1)所得的精制二氧化锰置于马弗炉中，加热至200～400℃后恒温3～5h，制得活化二氧化锰；
(3)将步骤(2)制得的活化二氧化锰和活性炭按比例加入到有机废水中，在20～100℃条件下搅拌0.5～2h，自然冷却，抽滤，即可得到澄清透明的溶液。
进一步地，上述技术方案步骤(2)中所述的精制二氧化锰在马弗炉中的煅烧时间优选为300℃，煅烧时间优选为4h。
进一步地，上述技术方案步骤(3)中所述的活化二氧化锰与有机废水配比为1g：(20～150)ml。
进一步地，上述技术方案步骤(3)中所述的活化二氧化锰与活性炭的质量比为(1～5)：1。
进一步地，上述技术方案步骤(3)中所述的活性炭为商用活性炭。
与现有技术相比，本发明涉及的一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺，具有如下有益效果：
(1)本发明二氧化锰活化处理步骤简单，操作方便，而且不需要特殊的水热反应釜或电解实验设备，也不需要添加其他的化学氧化剂或加酸加碱中和，活化时间大大缩短为3～5h小时，活化温度也从500～800℃降低为200～400℃。该方法的处理步骤大大缩短为三步：过滤、洗涤、加热活化，省去了中间的多步加热烘干过程，降低了生产能耗，生产成本十分低廉，适用于大规模生产，得到的活化二氧化锰具有良好的生物相容性，可有效处理地有机废水。
(2)本发明的活化二氧化锰具有较强的氧化降解能力，与活性炭配合使用，可有效降解废水中的有机污染物，且本发明原料来源广泛，成本便宜，活化处理简单，操作方便，处理有机废水效果好，可作为一种有机废水处理的方法，具有十分广泛的用途和潜在的经济效益。
具体实施方式
下面对本发明的实施案例作详细说明。本实施案例在本发明技术方案的前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施案例。
根据本申请包含的信息，对于本领域技术人员来说可以轻而易举地对本发明的精确描述进行各种改变，而不会偏离所附权利要求的精神和范围。应该理解，本发明的范围不局限于所限定的过程、性质或组分，因为这些实施方案以及其他的描述仅仅是为了示意性说明本发明的特定方面。实际上，本领域或相关领域的技术人员明显能够对本发明实施方式作出的各种改变都涵盖在所附权利要求的范围内。
为了更好地理解本发明而不是限制本发明的范围，在本申请中所用的表示用量、百分比的所有数字、以及其他数值，在所有情况下都应理解为以词语“大约”所修饰。因此，除非特别说明，否则在说明书和所附权利要求书中所列出的数字参数都是近似值，其可能会根据试图获得的理想性质的不同而加以改变。各个数字参数至少应被看作是根据所报告的有效数字和通过常规的四舍五入方法而获得的。
实施例1
本实施例的一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺，具体包括如下步骤：
(1)将来源于工业废渣二氧化锰100g，依次用自来水洗涤到滤液澄清，50％硝酸溶液洗涤3～5次，自来水水洗至中性，工业酒精洗涤2～3次，得到精制二氧化锰85g；
(2)将步骤(1)所得85g精制二氧化锰于马弗炉中300℃加热4个小时，得到活化二氧化锰81.2g；
(3)在250ml烧瓶中，依次加入5.0g活化二氧化锰，1.0g商用活性炭和100ml有机废水，在100℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
实施例2
本实施例的一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺，具体包括如下步骤：
(1)将来源于工业废渣二氧化锰100g，依次用自来水洗涤到滤液澄清，50％硝酸溶液洗涤3～5次，自来水水洗至中性，工业酒精洗涤2～3次，得到精制二氧化锰85.6g；
(2)将步骤(1)所得85.6g精制二氧化锰于马弗炉中200℃加热5个小时，得到活化二氧化锰81.7g；
(3)在250ml烧瓶中，依次加入5.0g活化二氧化锰，1.0g商用活性炭和100ml有机废水，在100℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
实施例3
本实施例的一种利用工业废渣二氧化锰处理有机废水的新工艺，具体包括如下步骤：
(1)将来源于工业废渣二氧化锰100g，依次用自来水洗涤到滤液澄清，50％硝酸溶液洗涤3～5次，自来水水洗至中性，工业酒精洗涤2～3次，得到精制二氧化锰84.9g；
(2)将步骤(1)所得84.9g精制二氧化锰于马弗炉中400℃加热3个小时，得到活化二氧化锰80.1g；
(3)在250ml烧瓶中，依次加入5.0g活化二氧化锰，1.0g商用活性炭和100ml有机废水，在100℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
实施例4
同实施例1，不同的是，
3)在100ml烧瓶中，依次加入1.5g活化二氧化锰，0.5g商用活性炭和30ml有机废水，在100℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，得到澄清微黄色透明的溶液。
实施例5
同实施例1，不同的是，
3)在100ml烧瓶中，依次加入0.2g活化二氧化锰，0.2g商用活性炭和30ml有机废水，在20℃下搅拌回流0.5h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
实施例6
同实施例1，不同的是，
3)在100ml烧瓶中，依次加入0.2g活化二氧化锰，0.2g商用活性炭和30ml有机废水，在50℃下搅拌回流0.5h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
实施例7
同实施例1，不同的是，
3)在2000ml烧瓶中，依次加入40.0g活化二氧化锰，10g商用活性炭和1000ml有机废水，在50℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，得到澄清无色透明的溶液。
对比例1
同实施例1，不同的是，
(3)在250ml烧瓶中，仅加入1.0g商用活性炭和100ml有机废水，不加活化二氧化锰，在100℃下搅拌回流2h。自然冷却，抽滤，发现有机废水的颜色未发生明显变化。