本发明涉及湿式氧化
技术领域：
，尤其涉及一种有机废水的催化湿式氧化处理方法。
背景技术：
：随着石油化工、农药、染料、塑料、制药、造纸、食品等工业的迅猛发展，各种工业废水的排放量不断增加。这些工业废水通常是高浓度、有毒、有害、生物难降解的有机废水，如果直接排放到水体等自然环境中，不易通过天然的生物作用降解，而是在水体和土壤中不断地积累，危害人体的健康，对人类产生毒害作用，如致癌、致畸、致突变等，同时也对水体中的生物产生严重的危害，因此对于这类废水的治理已经刻不容缓。湿式氧化技术是一种有效的处理高浓度、有毒、有害、生物难降解有机废水的氧化技术，是在高温和高压条件下，以纯氧或空气中的氧为氧化剂，在液相中将有机污染物氧化成二氧化碳、水和小分子有机物的化学过程。催化湿式氧化技术是在湿式氧化的基础上加入了催化剂，可降低反应的压力和温度等反应条件，提高降解效率。而为了避免催化剂流失所造成的的经济损失以及对水体的二次污染，需要进行后续处理将催化剂从水体中回收，处理工艺复杂。石墨烯是一种新型碳材料，由于其比表面积高、易分散、易于功能化和化学环境稳定性高等特点,在催化体系中得到了广泛的关注。技术实现要素：为了解决上述
背景技术：
中所提到的问题，本发明提供了一种有机废水的催化湿式氧化处理方法，以磁性氧化石墨烯作为催化剂，提高了有机废水中有机物的降解效率，且方便回收。一种有机废水的催化湿式氧化处理方法，包括以下步骤：将有机废水与含单质氧的气体在温度为140℃以上、压力为1mpa以上的条件下与磁性氧化石墨烯接触，反应60-90分钟。进一步地，所述含单质氧的气体为空气或氧气。进一步地，反应的温度为140-160℃。进一步地，反应的压力为1-6mpa。进一步地，所述磁性氧化石墨烯为mnfe2o4-go复合材料。进一步地，所述mnfe2o4-go复合材料的制备方法包括以下步骤：取氧化石墨烯粉末，加入去离子水，超声处理，得到氧化石墨烯分散液；取锰盐、铁盐分别加水配置成水溶液后与氧化石墨烯分散液混合，再加入氢氧化钠溶液，转入反应釜中，在温度为100-150℃的条件下反应20-24小时，再经抽滤、洗涤、干燥，即得。进一步地，每1l有机废水投入0.2-1g磁性氧化石墨烯。进一步地，所述锰盐为硝酸锰、硫酸锰或氯化锰中的一种。进一步地，所述铁盐为无水三氯化铁。本发明的有益效果是：1、本发明以mnfe2o4-go复合材料作为催化剂，该复合材料整合了mnfe2o4和go两者的性质，催化剂的二维平面结构极大减小了羟基自由基扩散至有机物的距离，羟基自由基攻击有机物将产生低级羧酸,c—c键断裂会产生低分子有机物，提高了降解效率。2、本发明采用的催化剂磁性氧化石墨烯具有磁性，在使用后可利用外加磁场从反应体系中分离回收，不会对水体造成二次污染。具体实施方式下面通过具体实施例对本发明做进一步详细说明。实施例1一种有机废水的催化湿式氧化处理方法，包括以下步骤：s1、取5g氧化石墨烯粉末分散于5l水中，超声处理3小时，得到氧化石墨烯分散液；s2、将氯化锰加水配置成0.025mol/l的氯化锰水溶液；将无水三氯化铁加水配置成0.05mol/l的三氯化铁水溶液；s3、在氧化石墨烯分散液中加入2.5l的氯化锰水溶液和2.5l的三氯化铁水溶液，然后加入720ml的1.05mol/l的氢氧化钠溶液，转入反应釜中，在120℃下反应22小时，经抽滤后用蒸馏水洗涤，然后在60℃下干燥6小时，得mnfe2o4-go复合材料。s4、在氧化反应器中送入10l有机废水，投入2gmnfe2o4-go复合材料，在温度为140℃、压力为1mpa的条件下反应90分钟。反应完成后，mnfe2o4-go复合材料通过磁铁回收。实施例2s1、取5g氧化石墨烯粉末分散于5l水中，超声处理3小时，得到氧化石墨烯分散液；s2、将硝酸锰加水配置成0.025mol/l的硝酸锰水溶液；将无水三氯化铁加水配置成0.05mol/l的三氯化铁水溶液；s3、在氧化石墨烯分散液中加入2.5l的硝酸锰水溶液和2.5l的三氯化铁水溶液，然后加入720ml的1.05mol/l的氢氧化钠溶液，转入反应釜中，在100℃下反应24小时，经抽滤后用蒸馏水洗涤，然后在60℃下干燥6小时，得mnfe2o4-go复合材料。s4、在氧化反应器中送入10l有机废水，投入5gmnfe2o4-go复合材料，在温度为155℃、压力为2.5mpa的条件下反应60分钟。反应完成后，mnfe2o4-go复合材料通过磁铁回收。实施例3s1、取5g氧化石墨烯粉末分散于5l水中，超声处理3小时，得到氧化石墨烯分散液；s2、将硫酸锰加水配置成0.025mol/l的硫酸锰水溶液；将无水三氯化铁加水配置成0.05mol/l的三氯化铁水溶液；s3、在氧化石墨烯分散液中加入2.5l的硫酸锰水溶液和2.5l的三氯化铁水溶液，然后加入720ml的1.05mol/l的氢氧化钠溶液，转入反应釜中，在150℃下反应20小时，经抽滤后用蒸馏水洗涤，然后在60℃下干燥6小时，得mnfe2o4-go复合材料。s4、在氧化反应器中送入10l有机废水，投入10gmnfe2o4-go复合材料，在温度为160℃、压力为3mpa的条件下反应60分钟。反应完成后，mnfe2o4-go复合材料通过磁铁回收。对比例1将有机废水与空气在反应在温度为155℃、压力为2.5mpa的条件下反应60分钟。取来自焦化厂有机废水，分别采用实施例1、实施例2、实施例3、对比例1的方法进行处理，处理后的结果见下表：组别实施例1实施例2实施例3对比例1苯酚去除率(％)88.791.594.021.9由上表可知，加入mnfe2o4-go复合材料能够提高苯酚的去除率。mnfe2o4-go复合材料在有机废水的湿式氧化的过程中起到了催化作用。以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12