一种处理农药废水中高浓度氨氮方法
【技术领域】
[0001]本发明公布了一种处理农药废水中氨氮的方法，属于环保友好型氨氮废水处理领域。
【背景技术】
[0002]农药行业是工业废水排放大户，据不完全统计，我国农药废水排放量为4X 17?
5X 108m3/d，农药废水是指农药厂在农药生产过程中排除的废水，废水水质量不稳定，尤其含有高浓度氨氮废水。
[0003]农药废水中高浓度氨氮浓度可达每升数万毫克，农药废水污染面广，持续时间长，残留农药对人体危害大，农药废水污染已经严重破坏了生态环境，残留毒性问题越来越受到人们的关注，高浓度氨氮废水对自然环境和人都有着极大的伤害，所以处理农药废水中高浓度氨氮时目前急需解决的问题。
[0004]目前，处理废水中氨氮的方法甚多，如折点氯化法、选择性离子交换化法、空气吹脱法、汽提法等，但是现有技术有机复合脱氮剂结合吹脱法在高浓度氨氮废水处理过程存在氨气排放，造成环境二次污染问题。比如公开号为CN101475251A，名为“一种处理浓度氨氮废水的复合脱氮机和脱氮方法”，其脱氮剂由有机酮类、包面活性剂、高分子聚合物以及无机物混合制成，可直接加入废水吹托塔中进行，该发明尽管提高了处理高浓度氨氮的效率、成本低，但不能解决造成的二次污染。
[0005]本发明主要解决的技术问题:针对目前有机复合脱氮剂结合吹脱法在高浓度氨氮废水处理过程存在氨气排放，造成环境二次污染问题，提供了一种有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石纳米磁性吸附材料，吸附废水中高浓度氨氮，且饱和后能老化吸附材料表层，在外加磁场和水流冲刷作用下，实现吸附材料的更新，无需再生。
【发明内容】
[0006]为了解决上述方法存在的未能解决造成的二次污染问题，提供一种有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料处理农药废水中氨氮的方法，本发明解决了原有技术有机复合脱氮剂结合吹脱法处理高浓度氨氮废水时由于氨气排放导致的二次污染问题。
[0007]为了实现上述的目的，本发明采取的具体技术方案是:一种处理农药废水中高浓度氨氮方法，其特征在于有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料制备步骤为:
(1)镁铝铁水滑石制备:分别称取5.01?10.2g硝酸镁、3.0?7.3g硝酸铝，4.2?15.4g硝酸铁溶解在300?450ml含有4.7?7.4g尿素的无水乙醇溶液中；室温下搅拌Ih ；倒入水热反应釜中加热至140°C，反应10?13h ;冷却之室温；用乙醇和去离子水清洗2遍后在60°C下干燥8h，得到纳米镁铝铁水滑石；
(2)磁化:将上述制备的纳米镁铝铁水滑石依次用质量浓度为36.5%的浓盐酸和饱和氢氧化钾溶液浸泡5h，置于马弗炉中，在温度为105°C下烘干，靠近磁场磁化； (3)改性:将经酸洗、碱浸和磁化后的纳米镁铝铁水滑石材料浸入10?50g有机复合脱氮剂中，搅拌30?50min;
(4)烘干:将改性后的纳米镁铝铁水滑石材料用去离子水清洗2篇，在氮气保护条件下烘干；
(5)活化:在温度为800°C?900°C下煅烧46?h，即可。
[0008]所述有机复合脱氮剂为lR-(-)_樟脑磺酸、乙酸、丙烯酸十八酯三种物质，按质量比计，10% 6?0% lR-(-)-樟脑磺酸、20%?70%乙酸、20%?70%丙烯酸十八酯。
[0009]一种处理农药废水中高浓度氨氮方法，其特征在于具体应用方法为:
(1)将制备得到的有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料与胶粘剂按质量比6:1配成黏稠液，将黏稠液用喷枪均匀喷于聚四氟乙烯塑料片表层，每层塑料片厚度为 3.5 ?10.8cm ；
(2)将喷过黏稠液的塑料片在通风状态下干燥25?40min后，竖直叠加置于吸附塔中，叠加层高度为15?55cm，层间相间空隙高度为40?65cm，让氨氮浓度为3500?8000mg/L的农药废水流经吸附塔中，流速控制8?12m3/h，停留时间为35?60min ；
(3)有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料吸附氨氮，随着吸附不断趋于饱和，粘稠液开始老化，出现层层脱落；
(4)在农药废水水流的冲刷作用下，老化的纳米吸附材料表层掉入塔底，并在外加磁场作用下进行分离。
[0010]所述的胶粘剂按重量份配比为:12份聚乙烯醇、18份羧甲基淀粉、40份石墨烯和30份水玻璃。
[0011]本发明的原理是:镁铝铁水滑石材料具有比表面积大，属于介孔材料物质，经有机复合脱氮剂改性后对废水中氨氮具有吸附性能，更重要的是，有机复合脱氮剂的加入，能够使得吸附材料吸附氨氮达到饱和后能自行层层脱落，实现吸附材料表面的更新，重新吸附废水中的高浓度氨氮，而脱落后的残留物在水流冲刷和外加磁场作用分离。
[0012]本发明的有益效果是:
(1)无氨气进入大气，不会导致环境二次污染；
(2)制备得到有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石纳米磁性吸附材料，吸附废水中高浓度氨氮，且饱和后能老化吸附材料表层，在外加磁场和水流冲刷作用下，实现吸附材料的更新，无需再生。
(3)最后测定废水出水中氨氮含量0.8mg/L，氨氮去除率为99.9%以上。
[0013]应用方法
首先将制备得到的有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料与胶粘剂按质量比6:1配成黏稠液，将黏稠液用喷枪均匀喷于聚四氟乙烯塑料片表层，每层塑料片厚度为3.5?10.8cm，再将喷过黏稠液的塑料片在通风状态下干燥25?40min后，竖直叠加置于吸附塔中，叠加层高度为15?55cm，层间相间空隙高度为40?65cm，让氨氮浓度为3500?8000mg/L的农药废水流经吸附塔中，流速控制8?12m3/h，停留时间为35?60min，接着将有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料吸附氨氮，随着吸附不断趋于饱和，粘稠液开始老化，出现层层脱落，在农药废水水流的冲刷作用下，老化的纳米吸附材料表层掉入塔底，并在外加磁场作用下进行分离，所述的胶粘剂按重量份配比为:12份聚乙烯醇、18份羧甲基淀粉、40份石墨烯和30份水玻璃。
具体实施方案:
首先分别称取5.0?10.2g硝酸镁、3.0?7.3g硝酸铝，4.2?15.4g硝酸铁溶解在300?450ml含有4.7?7.4g尿素的无水乙醇溶液中，室温下搅拌lh，再倒入水热反应釜中加热至140°C，反应10?13h，冷却至室温后用乙醇和去离子水清洗2遍后在60°C下干燥8h，得到纳米镁铝铁水滑石，再将上述制备的纳米镁铝铁水滑石依次用质量浓度为36.5%的浓盐酸和饱和氢氧化钾溶液浸泡5h，置于马弗炉中，在温度为105°C下烘干，接着靠近磁场磁化，再将经酸洗、碱浸和磁化后的纳米镁铝铁水滑石材料浸入10?50g有机复合脱氮剂中，搅拌30?50min，再将改性后的纳米镁铝铁水滑石材料用去离子水清洗2篇，在氮气保护条件下烘干后在温度为800°C?900°C下煅烧4?6h，所述有机复合脱氮剂为lR-(-)_樟脑磺酸、乙酸、丙烯酸十八酯三种物质，按质量比计，10%?60% lR-(-)_樟脑磺酸、20%?70%乙酸、20%?70%丙烯酸十八酯，将制备得到的有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料与胶粘剂按质量比6:1配成黏稠液，将黏稠液用喷枪均匀喷于聚四氟乙烯塑料片表层，每层塑料片厚度为3.5?10.8cm，再将喷过黏稠液的塑料片在通风状态下干燥25?40min后，竖直叠加置于吸附塔中，叠加层高度为15?55cm，层间相间空隙高度为40?65cm，让氨氮浓度为3500?8000mg/L的农药废水流经吸附塔中，流速控制8?12m3/h，停留时间为35?60min，接着将有机复合脱氮剂改性镁铝铁水滑石磁性纳米吸附材料吸附氨氮，随着吸附不断趋于饱和，粘稠液开始老化，出现层层脱落，在农药废水水流的冲刷作用下，老化的纳米吸附材料表层掉入塔底，并在外加磁场作用下进行分离，所述的胶粘剂按重量份配比为:12份聚乙烯醇、18份羧甲基淀粉、40份石墨烯和30份水玻璃。
[0015]实例 I
首先分别称取10.