专利名称：具有二苯并[f，h]喹*啉的电致发光金属络合物的制作方法
具有二苯并[f，h]喹巧恶、啉的电致发光金属络合物本发明涉及具有二苯并[f，h]喹P恶啉的电致发光金属络合物，它们的制备方法， 包含所述金属络合物的电子装置，和它们在电子装置、尤其是有机发光二极管(OLEDs)中 的用途，用作氧敏指示剂，用作生物测定中的磷光指示剂，以及用作催化剂。发光的有机电子装置，例如构成显示器的发光二极管，存在于许多不同种类的电 子设备中。在所有这种装置中，有机活性发光层夹在两个电接触层之间。至少一个电接触层 为光透射的，使得光可通过电接触层。一旦在电接触层两边施加电，有机活性层就发射光， 穿过光透射电接触层。在发光二极管中使用有机电致发光化合物作为活性组分是公知的。已知简单的有 机分子，例如蒽、噻二唑衍生物和香豆素衍生物，表现出电致发光。半导体共轭聚合物也已 用作电致发光组分，例如如US-B-5, 247，190、US-B-5，408，109和EP-A-443 861中所公开 的。8-羟基喹啉根与三价金属离子、特别是铝的络合物已广泛用作电致发光组分，例 如如US-A-5, 552，678所公开的。Burrows和Thompson已报道了面-三(2-苯基吡啶)铱可用作有机发光装置中的 活性组分(Appl. Phys. Lett. 1999，75，4)。当铱化合物存在于宿主导电材料中时，性能最大 化。Thompson还报道了其中活性层为掺杂有面-三[2-(4’，5’ - 二氟苯基)吡啶-C’2，N] 铱(III)的聚(N-乙烯基咔唑)的装置(Polymer Preprints 2000，41 (1)，770)。JP2005298483描述了铱络合物以及其制备方法和发光材料，例如
器、光敏剂、显示器等。 KP20060079625涉及发射红色磷光的铱化合物，例如
8权利要求
下式的化合物其中R1、R2和R1’相互独立地为H、C1 C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1 C18链烷基、C1 C18全氟链烷基、可任选地被一至三个C1 C4烷基取代的C5 C12环烷基、C6 C24芳基、被G取代的C6 C24芳基、C2 C20杂芳基、被G取代的C2 C20杂芳基、C2 C18链烯基、C2 C18炔基、C1 C18烷氧基、被E取代和/或被D插入的C1 C18烷氧基、C7 C25芳烷基、CN、或 CO R28，或R1和R2一起形成环，R3、R8、R3’和R8’相互独立地为H、C1 C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1 C18链烷基、C1 C18全氟链烷基、C6 C24芳基、被G取代的C6 C24芳基、C2 C20杂芳基、被G取代的C2 C20杂芳基、C2 C18链烯基、C2 C18炔基、C1 C18烷氧基、被E取代和/或被D插入的C1 C18烷氧基、C7 C25芳烷基、CN、或 CO R28、 NR25R26、 SR29或Si(R30)3，R4、R7、R4’和R7’相互独立地为H、C1 C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1 C18链烷基、C1 C18全氟链烷基、C6 C24芳基、被G取代的C6 C24芳基、C2 C20杂芳基、被G取代的C2 C20杂芳基、C2 C18链烯基、C2 C18炔基、C1 C18烷氧基、被.E取代和/或被D插入的C1 C18烷氧基、C7 C25芳烷基、CN、或 CO R28、 NR25R26、 SR29或Si(R30)3，R5、R6、R5’和R6’相互独立地为H、C1 C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1 C18链烷基、C1 C18全氟链烷基、C6 C24芳基、被G取代的C6 C24芳基、C2 C20杂芳基、被G取代的C2 C20杂芳基、C2 C18链烯基、C2 C18炔基、C1 C18烷氧基、被E取代和/或被D插入的C1 C18烷氧基、C7 C25芳烷基、CN、或 CO R28、 NR25R26、 SR29或Si(R30)3，R25和R26相互独立地为C1 C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1 C18链烷基、C6 C24芳基、被G取代的C6 C24芳基、C2 C20杂芳基、被G取代的C2 C20杂芳基，或R25和R26与它们键合的氮原子一起形成可任选被取代的杂芳族环或环体系，BU为桥连单元，D为 CO ； COO ； S ； SO ； SO2 ； O ； NR25’ ； SiR30R31 ； POR32 ； CR23＝CR24 ；或 C≡C ；E为 OR29； SR29； NR25’R26’； COR28； COOR27； CONR25’R26’； CN；或卤素，尤其是F；G为E、C1 C18链烷基、被D插入的C1 C18链烷基、C1 C18全氟链烷基、C1 C18烷氧基、或被E取代和/或被D插入的C1 C18烷氧基、或C2 C18链烯基，R23、R24、R25’和R26’相互独立地为H；C6 C18芳基；被C1 C18链烷基或C1 C18烷氧基取代的C6 C18芳基；C1 C18链烷基；或被 O 插入的C1 C18链烷基；R27和R28相互独立地为H；C6 C18芳基；被C1 C18链烷基或C1 C18烷氧基取代的C6 C18芳基；C1 C18链烷基；或被 O 插入的C1 C18链烷基，R29为H；C6 C18芳基；被C1 C18链烷基或C1 C18烷氧基取代的C6 C18芳基；C1 C18链烷基；或被 O 插入的C1 C18链烷基，R30和R31相互独立地为C1 C18链烷基、C6 C18芳基、或被C1 C18链烷基取代的C6 C18芳基，且R32为C1 C18链烷基、C6 C18芳基、或被C1 C18链烷基取代的C6 C18芳基，M为Pd、Rh或Re，尤其是Pt或Ir，L为单齿或二齿配体，如果L为单齿配体，则若M为Pd或Pt，m为0或2，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，m为0、2或4，且n为1、2或3，如果L为二齿配体，则若M为Pd或Pt，m为0或1，且n为1或2，若M为Rh、Ir或Re，m为0、1或2，且n为1、2或3，条件是R1、R2、R3、R8、R4、R7、R5和R6中至少一个不同于H，且另一条件是除外；且另一条件是具有下述通式表示的结构的有机金属络合物除外其中Ar表示具有6 25个碳原子的芳基；A1表示氢、具有1 4个碳原子的烷基和具有1 4个碳原子的烷氧基中的任一种；A2 A8各自表示氢、具有1 4个碳原子的烷基、具有1 4个碳原子的烷氧基和卤素中任一种；M10表示第9族元素和第10族元素的金属；L10表示单阴离子配体；且当金属为第9族元素时u为2，当金属为第10族元素时u为1。FPA00001197276900011.tif,FPA00001197276900012.tif,FPA00001197276900013.tif,FPA00001197276900014.tif,FPA00001197276900021.tif,FPA00001197276900031.tif,FPA00001197276900032.tif
2.根据权利要求1的式I或II的化合物，其中R1 > R1'和R2相互独立地为H、C1-C18链烷基、可任选地被一至三个C1-C4烷基取代的 C5-C12环烷基、c6-c24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2tl杂芳基、被G取代的C2-C2tl杂芳基、—BU— :Ρ、或 ^ 或R26R1和R2 —起形成基团
3.根据权利要求1或2的式I的化合物，其中取代基R1、R4和R7中至少一个为基团-NR25R26,或被-NR25R26取代的C6-C24芳基，例如苯基、1_萘基或2-萘基，其中R25和R26相.116互独立地为
4.权利要求1的化合物，其具有下述结构(Va), (Vb)、(Vc)、(Via)、(VIb)或(VIc)
5.权利要求1的化合物，其具有下述结构(Vila)、(VIIb)、(Villa)或(VIIIb)其中 M4 为 Pd 或 Pt，且 L、R1、R2、R1’、R3、R4、R3’、R4’、R7、R8、R7'和 R8'如上定义。 5.根据权利要求1的式I的化合物，其中 R2 为 H 或 CH3,R1和R1’为H、C1-C18链烷基、可任选地被一至三个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C6-C24 芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2tl杂芳基、由G取代的C2-C2tl杂芳基、、R3、R8、R3’和R8’相互独立地为IC1-C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C1-C18链烷 基、C6-C24芳基、被C1-C18链烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C24芳基A1-C18链烷基；被-0-插 入的C1-C18烷氧基K1-C18烷氧基；或被-0-插入的C1-C18烷氧基；或-NR25R26 ；R4> R7> R4和R7相互独立地为H、C「C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C「C18链烷 基、C6-C24芳基、被C1-C18链烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C24芳基；C1-C18链烷基；被-0-插 入的C1-C18烷氧基K1-C18烷氧基；或被-0-插入的C1-C18烷氧基；或-NR25R26 ；R25和R26相互独立地为C6-C18芳基；被C1-C18链烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基； C1-C18链烷基；或被-0-插入的C1-C18链烷基；或 /m"R25和R26与它们键合的氮原子一起形成杂芳族环体系；其中或CN，
6.权利要求1、2、4和5中任一项的化合物，其中所述二齿配体L为式
7.根据权利要求1的式I的化合物，其为下式的化合物
8.根据权利要求1的式I的化合物，其为式LIr (La) 2或Ir (La) 3的化合物，其中La为式R'R的基团，其中R1为IC1-C18链烷基、可任选地被一至JRAC1-C4烷基取代的环己基、(R11〉n:其中η3为0，或整数1、2、3、4或5，尤其是0、1、2或5，R11每次出现时可相同或不同且为C1-C25链烷基、C1-C25烷氧基、-NR25R26、F或CF3, R2 为 H 或 CH3,R4和R7相互独立地为H、C「C18链烷基、被E取代和/或被D插入的C「C18链烷基、C6-C24^18芳基、被-NR25R26取代的C6-C24芳基、可被-0-插入的C1-C18烷氧基、或-NR25R26 ；R25和R26相互独立地为R R116和R117相互独立地为可任选被-0-插入的C「C25链烷基，或C「C25烷氧基；或R25和R26与它们键合的氮原子一起形成式的基团，沪为H或Ρ。链烷 基，且L如权利要求1中定义。
9.根据权利要求1的式I的化合物，其为下式的化合物
10.权利要求6的化合物
11.一种包含发光层的有机电子装置，其中所述发光层包含根据权利要求1-10中任一 项的化合物。
12.权利要求11的装置，其进一步包含空穴传输层，该空穴传输层选自聚乙烯基-咔 唑、N，N，- 二苯基-N，N，-双(3-甲基苯基)-[1，1，-联苯基]-4，4，-二胺(TPD)、1，1_ 双 [(二 -4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N，N，-双(4-甲基苯基)-N，N，-双(4-乙 基苯基)-[1，1，_(3，3，- 二甲基)联苯基]4，4，- 二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N，N， N，，N，-2，5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙基氨基) 苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯 基)甲烷(MPMP)U-苯基-3-[对-(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙基氨基)苯 基]吡唑啉(PPR或 DEASP)、1，2-反-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N，N，N，，N，-四 (4-甲基苯基)-(1，1，-联苯基)-4，4，- 二胺(TTB)、N，N，- 二-α-萘基-N，N，- 二苯 基-4，4’_ 二苯基二胺(α-NPD)、卟啉类化合物、及其组合，或电子传输材料，例如三(8_羟 基喹啉)合铝(Alq3)、双(2-甲基-8-羟基喹啉酸)(对苯基苯酚)合铝(BAlq)、四(8_羟 基喹啉)合锆(&Q)及其混合物。
13.根据权利要求1-10中任一项的化合物的用途，用于电子装置、尤其是有机发光二 极管(OLED)中，用作氧敏指示剂，用作生物测定中的磷光指示剂，或催化剂。XL\ .On 丄3 l L\ Cl La
14.式j〉、)丨1"γ或二Ir:;ir a的化合物，其中x为H、甲基或乙基，且
全文摘要
本发明涉及式(I)或(II)的电致发光金属络合物，它们的制备方法，包含所述金属络合物的电子装置，和它们在电子装置、尤其是有机发光二极管(OLEDs)中的用途，用作氧敏指示剂，用作生物测定中的磷光指示剂，以及用作催化剂。
文档编号B01J31/18GK101970448SQ200980105003
公开日2011年2月9日 申请日期2009年2月2日 优先权日2008年2月12日
发明者A·里查迪, B·施密德哈特, K·巴尔东, P·穆尔, S·艾伦巴赫, T·舍费尔 申请人:巴斯夫欧洲公司