专利名称：一种制备负载型缓蚀剂的方法
技术领域：
本发明涉及一种缓蚀剂的制备方法，更具体地是涉及一种负载型缓蚀剂的制备方法。
背景技术：
缓蚀剂是指在介质中少量添加即可降低介质腐蚀性、防止金属腐蚀的物质。缓蚀剂技术作为一种经济、有效而通用性强的金属防腐蚀方法，在金属腐蚀防护技术中占有重要地位。已在石油、化工、能源、交通、机电、建筑等工业部门获得广泛的应用，在一些工业生产中已成为一项必不可少的工艺措施。然而，由于缓蚀剂一些自身无法克服的问题。例如在开放体系中，缓蚀剂易在充分发挥作用之前即被流动的介质带走，或是被提取出的物质携出，造成浪费。这极大的限制了缓蚀剂应用的普遍性。微胶囊技术是一种利用天然或合成高分子材料，将固体、液体、甚至是气体物质包埋起来，形成具有半透性或密封囊膜的微型胶囊的技术。近年来，无机材料S^2因具有优良的生物相容性、亲水性以及非常好的化学稳定性和胶体稳定性等优点而受到人们极大的关注。大部分硅氧烷空心胶囊的合成过程都是通过模板聚合，然后用溶剂或者煅烧的方法去掉中心模板，得到空心微胶囊。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备负载型缓蚀剂的方法，通过反向乳液聚合，制备出微胶囊包覆的缓蚀剂，将可有效克服公知技术中的不足。为实现上述目的，本发明提供的一种制备负载型缓蚀剂的方法，其步骤为1)将乳化剂溶于分散介质中；2)将氨水及水溶性缓蚀剂溶于水中，并滴加到油包水乳液体系中，形成油包水乳液体系；3)将正硅酸乙酯滴加到步骤2的油包水乳液体系中，恒温反应一段时间出料。所述的方法，其中，乳化剂为Span系列和OP系列中的一种或几种。所述的方法，其中，分散介质为环己烷、己烷或正庚烷。所述的方法，其中，步骤1的油包水乳液体系加温后进行步骤2的操作。所述的方法，其中，油包水乳液体系加温至35_40°C。本发明所具备的优点1)防止缓蚀剂在腐蚀环境中失活，提高其有效利用率，延长缓蚀剂的有效期限；2)提高缓蚀剂的稳定性；3)可有效掩盖缓蚀剂的不良气味，使用更安全可靠；4)使液体缓蚀剂可通过一定的载体固化，便于储藏和运输，并可将其应用到各种防腐涂层、塑料的抗老化等；5)具有缓释或控释特性。
图1是本发明的微胶囊合成示意图。图2是微胶囊粒径分布示意图。 图3是微胶囊SEM图像，其中A是放大30000倍，B是放大20000倍，C是放大50000 倍，D是放大1000倍。图4是微胶囊SEM/EDX图像。图 5 是 STEM-EDS 结果。
具体实施例方式本发明采用反相微乳液法以水溶性缓蚀剂为囊芯，正硅酸四乙酯(TEOS)水解的产物S^2为囊壁，通过一步法制备了包覆缓蚀剂的微胶囊。以下对本发明作详细描述。需要说明的是本发明的缓蚀剂为水溶性无机缓蚀剂，实施例是以钨酸钠水溶液为例进行说明。本发明的乳化剂为Span系列和OP系列中的一种或几种，实施例是以失水山梨醇单油酸酯(SpanSO)和辛烷基酚聚氧乙烯醚_10 (0P-10)为例进行说明。本发明的分散介质为环己烷、己烷或正庚烷，实施例是以环己烷为例进行说明。实施例一1)实验部分1. 1)原料环己烷，分析纯，北京市华腾化工有限公司；钨酸钠，分析纯，汕头市西陇化工有限公司；失水山梨醇单油酸酯(SpanSO)，化学纯，天津光复精细化工研究所；辛烷基酚聚氧乙烯醚-10 (0P-10)，化学纯，天津光复精细化工研究所；正硅酸乙酯(TEOS)，分析纯，北京益利精细化学品有限；氨水(质量分数为25% )，分析纯，北京化工厂。1. 2)操作方法将SpanSO，OP-IO乳化剂溶于环己烷中，磁转子搅拌，充分溶解后转入带冷凝管、 搅拌、恒压滴液漏斗的四口反应瓶中，搅拌(大约200r/min) Ih并加热至35°C，将氨水及钨酸钠溶于水中并缓慢滴加到反应瓶中(0. 02ml/min)，滴加时间为他，之后将TEOS滴加到反应瓶中(0.2ml/min)，滴加时间为lh，滴加结束后恒温反应48h，出料，进行分析表征。实验配方如表1，为缓蚀剂不同含量列表。1. 3)胶囊粒子的形貌表征聚硅氧烷空心微胶囊的形貌分析采用扫描电子显微镜(SEM)观察，胶囊粒度分布通过200-SM型动态光散射仪测量(DLS)，缓蚀剂的包封通过扫描透射电镜-能谱仪(STEM/ EDX)测定。2)结果与讨论2. 1)微胶囊的合成机理合成的反应式如图1 :第一步是将水分散到含有乳化剂的油相中。乳化剂分子吸附在W/0界面，形成稳定的小水滴，乳化剂分子在整个聚合过程中起着保护这个“微反应器”水滴的作用。第二步是反应单体TEOS溶解到连续相油相中，由于碱的催化作用，TEOS将在油水界面处发生水解-缩合反应，最后形成一个Si-O-Si高度交联高分子壳层，核层为含缓蚀剂的微胶囊。壳层硅氧烷水解反应式如式1 :R-S i (OC2H5) 3+H20 — R-S i (OH) 3+C2H50Hor R-Si (OH) 3+R_Si (OC2H5) 3 —
权利要求
1.一种制备负载型缓蚀剂的方法，其步骤为1)将乳化剂溶于分散介质中；2)将氨水及水溶性缓蚀剂溶于水中，并滴加到油包水乳液体系中，形成油包水乳液体系；3)将正硅酸乙酯滴加到步骤2的油包水乳液体系中，恒温反应一段时间出料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，乳化剂为Span系列和OP系列中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，分散介质为环己烷、己烷或正庚烷。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1的油包水乳液体系加温后进行步骤2的操作。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，油包水乳液体系加温至35-40°C。
全文摘要
一种制备负载型缓蚀剂的方法，其步骤为1)将乳化剂溶于分散介质中；2)将氨水及水溶性缓蚀剂溶于水中，并滴加到油包水乳液体系中，形成油包水乳液体系；3)将正硅酸乙酯滴加到步骤2的油包水乳液体系中，恒温反应一段时间出料。本发明的负载型缓蚀剂可以防止缓蚀剂在腐蚀环境中失活，提高其有效利用率，延长缓蚀剂的有效期限。
文档编号B01J13/14GK102553501SQ20111045197
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月29日 优先权日2011年12月29日
发明者张治国, 李娜, 沈大娲, 田兴玲, 马清林 申请人:中国文化遗产研究院