用于氢生产的催化剂的制造方法与工艺

本发明涉及一种应用于氢生产催化方法的催化剂，尤其是重整方法、可用于所述方法的多孔催化剂，并且涉及用于所述多孔催化剂自身生产的方法。

背景技术：
在烃蒸汽重整中使用镍催化剂已在本领域中为人所知。举例来说，US6416731描述了用于碳质原料催化蒸汽重整的方法，所述方法具有改善的耐硫毒化和耐烧结性能，其特征在于，使原料与载负在镁铝尖晶石MgO.xAl2O3上的镍催化剂接触，其中尖晶石载体通过在Tc[°C]温度煅烧而得到的比表面积Asp[m2/g]大于400*exp(-Tc/400°C)。WO2008/049266描述了用于烃转化为氢和一种或多种碳氧化物的方法，包括在含有催化活性金属的尖晶石相晶体催化剂存在下使烃与蒸汽和/或氧接触。其还描述了用于制造催化剂的方法，所述催化剂适合用于烃转化为氢和一种或多种碳氧化物，所述方法包括向耐火氧化物或其前体和含催化剂金属的化合物的溶液或悬浮体加入沉淀剂以形成沉淀物，沉淀物在含氧气氛中煅烧，产生催化剂金属高度分散的结晶相。还进一步描述了包含元素镍、镁、铝和镧系元素的晶体催化剂，其中结晶相为尖晶石相。与膜和/或吸附分离器结合时，(氧化)蒸汽重整的催化条件与(没有这类分离器的)工业氢和/或合成气生产的通常条件可以有相当大的改变。实施分离增强方法时，其中吸热反应产物的分离可能会促进吸热反应，一般工作温度低于工业氢和/或合成气生产中的通常条件。这就产生了要求提供能在更低温度下热活化的替代催化剂的需求。经常地，在氢少而烃多的条件下催化剂的稳定性可能有利于起催化剂毒物作用的富碳沉积物(例如石墨、石墨烯、烟灰等)的形成。这也产生了提供在这类条件下更稳定的替代催化剂的需求。通常，用于烃以工业规模蒸汽重整来提供氢和/或合成气的催化剂优选基于镍(Ni)的。然而，在目前的一些应用中镍显得不稳定，和/或反应性不充足。或者，可以应用贵金属，但是其更昂贵，这是不太期望的。

技术实现要素：
因此，本发明的一个方面是提供备选的催化剂，用于通过蒸汽重整的氢形成(包括合成气形成)，其可以至少部分避免以上所述的一种或多种缺点。这类催化剂可用于适用于各种构造的蒸汽重整的全部宽泛温度范围(例如，通常包括对流重整和生物油(组分)重整的低温重整、预重整、高温初级重整等)。所述催化剂尤其适合于在分离增强的蒸汽重整中应用。本发明一个其它方面是提供备选的氢生产方法(包括合成气形成)，尤其是分离增强的方法。本发明的另一个其它方面是提供催化活性高和稳定性高的催化剂，甚至在分离增强的分离条件下，其尤其可用于本发明的方法。为此目的，本发明提供包括Ni、B和Mg的催化剂，用于氢(H2)和合成气的生产，尤其是用于含烃气体(例如甲烷、天然气等)的催化(氧化)蒸汽重整，尤其是与分离器结合应用，所述分离器对预先确定的反应产物，如CO2，有选择性，例如通过对CO2有选择性的膜。在一个实施方案中，或者，任选可选的分离器对预先确定的反应产物，如H2，有选择性，例如通过对H2有选择性的膜。所述催化剂为多孔催化剂，尤其是所述孔的孔径为0.1-50nm，特别是0.1-30nm，如0.1-20nm，甚至尤其是4-30nm，如5-15nm或4-8nm。详细描述在第一方面，本发明提供多孔催化剂，所述多孔催化剂基于至少氧化铝以及一种或多种镁、钙、钛、锆、铬、锰和铁的氧化物，优选氧化镁，其中多孔催化剂还包括硼和镍，其中多孔催化剂包括以下平均孔径的孔：0.1-50nm，尤其0.1-30nm，如0.1-20nm，甚至尤其是4-30nm，例如5-15nm。所述含孔的催化剂在本说明书中进一步称为“多孔催化剂”或“催化剂”。在另一方面，本发明提供生产氢(H2)的方法，包括使含烃气体在反应室中在催化剂存在下进行重整反应，任选在对重整反应的预先确定反应产物有选择性的分离器、例如对重整反应预先确定的反应产物有选择性的膜存在下，以产生含有氢气体，其中所述催化剂优选为多孔的，并且基于至少氧化镁和氧化铝，其中催化剂还包括硼和镍，并且其中催化剂优选包括孔径大小为0.1-50nm的孔。在具体的实施方案中，其中应用了分离器，所述方法可以还包括通过分离器从反应室有选择性地移除至少部分预先确定的反应产物。因此，在具体的实施方案中，本发明提供生产氢的方法，其包括使含烃气体在反应室中在存在催化剂和膜(作为“分离器”)下进行重整反应，所述膜对重整反应预先确定的反应产物有选择性，以产生含氢的气体，以及通过膜有选择性地从反应室移除至少部分预先确定的反应产物，其中所述催化剂包括以上及以下定义的催化剂，优选多孔的。所述方法的优点是，伴随着催化剂的使用，反应温度可以更低，例如约400-750°C，如500-700°C，而本发明催化剂可以与工作温度可能在大约850-1000°C的目前工艺水平的催化剂同样高效。令人惊讶地，看来所述催化剂在减少碳形成(在Ni上)的同时还保持所要求的催化剂(颗粒)尺寸，预期是通过在载体孔中的限制(confinement)作用。进一步，Mg的存在对催化剂性能和稳定性有正面影响，并有助于防止形成不受欢迎的尖晶石晶体。在分离器不存在，如选择性膜不存在时，所述方法的条件可以包括超过700°C的温度，例如约850-1000°C，尤其是约900-1000°C。同样，在这些条件下，本发明的催化剂可以表现出其稳定性方面的优点。因此，本发明还包括使含烃气体在本发明所述的催化剂存在下，在反应室中进行重整反应，反应温度为700-1000°C，尤其850-1000°C(在分离器不存在，如选择性膜不存在时)。在本说明书中，术语“含烃气体”是指包含一种或多种烃的气体。例如，含烃气体可以包括天然气或由天然气组成，即含有甲烷。然而，含烃气体也可以包括一种或多种更高级烃，例如乙烷或丙烷或生物质衍生的(焦木)油。所述气体也可以包括一种或多种不饱和烃及氧处理(oxygenate)的(衍生自)醇、醚和/或酸、酯醛、酮等。进一步，气体可以含有一种或多种(有机)硫化合物。尤其是，含烃气体包括甲烷(CH4)。使含烃气体进行重整反应。这意味使含烃气体与水蒸汽(蒸汽)混合。在另一个实施方案中，其中应用了CO2重整，这可能意味含烃气体与包括CO2的气体混合。在重整条件下，在催化剂存在下，含烃气体至少部分烃转变成H2和其它的组分，尤其是CO和/或CO2。重整反应为吸热反应。因此，有利地为使用能有选择地从重整反应的反应产物分离组分的分离器，即分离增强的蒸汽重整。如以上所指出，形成的组分可以例如为H2、或CO或CO2。任选地，分离器可以对H2和CO，而不是对CO2有选择性，或者对CO和CO2，而不是对H2有选择性。在前一情况下，将合成气通过分离器(尤其是膜)移除，其可以用于进一步生产所要求的烃。在后一情况下，可以得到H2相对较纯的气体。本领域技术人员会清楚，分离器也可以对H2有选择性。取决于所要求的反应产物，可以应用特殊类型的分离器。分离器可以是吸附器，尤其设计成可吸收或吸附一种或多种反应产物。在另一个实施方案中，分离器可以是膜，其对于一种或多种反应产物有选择性。将含烃气体和蒸汽(或者包括CO2的气体)引入到反应器的反应室中。这类反应室可以是单室或多室。如果使用多室，则这些反应室可以以并联或顺序方式排列。在一个实施方案中，反应室还包括分离器。这类结构在本领域中已为人们所知，例如在WO2004/021495或WO2006/034086中所描述的。CO2分离的合适技术的实例，例如为吸附和膜增强的水气变换以及吸附和膜增强的重整。含烃气体可以在400-750℃的温度下，尤其是在500-700℃下进行重整反应。由于存在本发明的催化剂，并且还由于存在分离器，所述温度可以处于这些相对较低的温度区域，而仍能提供相对有效的烃至H2的转换。在不存在分离器时，温度可以例如为400-1000℃，如700-1000℃，如750-950℃。因此，在一个实施方案中，含烃气体可以在700-1000℃，尤其是在750-950℃下，特别是在不存在这类分离器时进行重整反应，如工业蒸汽重整方法的可能情况。因此，通常含烃气体可以在400-1000℃的温度下进行重整反应，其中在含分离器时，温度尤其可以是400-900℃，更尤其是400-800℃，进一步尤其是400-750℃，并且其中没有分离器时，温度尤其可以是700-1000℃。在本说明书中，术语“重整”在一个实施方案中也可以称为预重整。因此，在另外的方面，本发明还提供如本说明书所述的催化剂的应用，使至少部分含烃气体在重整反应中反应，生成含氢的气体，尤其是在400-1000℃的反应温度下。这样，含烃气体中的烃可以转变为H2(和CO和/或CO2)。在一个实施方案中，这可以是重整反应，在另一实施方案中，这可以是预重整反应。在还进一步的实施方案中，这可以是吸附增强的重整，如含吸附器或膜的(对重整反应预先确定的反应产物有选择性)。本发明的催化剂优选包括多孔载体材料。如本说明书中所指出的，所述催化剂可以基本上由这类催化剂组成。在本说明书中，术语多孔尤其是指尺寸为0.1-50nm、尤其是0.1-30nm，如0.1-20nm的孔。可以77K的N2吸附-脱附数据使用Barrett-Joyner-Halenda(BJH)方法得到孔径的数据。尤其是，多孔催化剂包括平均孔径为1-30nm的孔，如1-20nm，如至少2nm，更优选孔径为4-30nm，如5-15nm，尤其是4-13nm，如4-8nm或8-13nm。进一步，优选在这类孔中存在至少20%的Ni，更优选至少50%的Ni(以已还原的Ni)。在此，百分数为相对于多孔催化剂所包含的Ni的总量(即重量%)。在一个具体的实施方案中，所述催化剂具有高的表面积(最常见地50～300m2/g，尤其是100～300m2/g)，大的孔宽度(8-13nm)，相对较大的孔容积(0.3-1.4cm3/g)。在一个实施方案中，多孔催化剂包括(多孔)镁-铝混合氧化物材料，如MgAl2O4、Al2O3、MgO、MgO-Al2O3、Ni-MgO-Al2O3等。尤其是，多孔催化剂包括多孔的MgAl2O4和MgO-Al2O3混合氧化物，但如以上所指出，其它类型的物质也可以适合。在本文的其余部分，所述混合氧化物是指Mg(Al)O。多孔催化剂可以不仅(进一步)包括Ni和B，而且也可以包括其它物质，(即除镁、铝、镍和硼以外的)。代替或除了镁以外，多孔催化剂可以还包括Ti(钛)、Ca(钙)、Cr(铬)、Fe(铁)、Zr(锆)和Mn(锰)的一种或多种。尤其是，所述催化剂包括Ca和Ti(和Mg)的一种或多种。这些金属优选作为其氧化物或氧化物混合物存在。尤其是这类材料可以进一步提高催化剂的稳定性和/或改善催化剂性能。这类元素可以有利地作为骨架材料存在(参见以下)。优选地，所述催化剂包括至少30重量%、至多95重量%的氧化镁(以MgO计)和氧化铝(以Al2O3计)的组合。更优选，氧化镁和氧化铝的总含量为50～95重量%，最优选70-90重量%。氧化镁(作为MgO)与氧化铝(作为Al2O3)的重量比优选为2:98～60:40，更优选9:91～40:60。(原子)Mg:Al之比优选为5:95～63:27，更优选11:89～46:54。如果代替或除了Mg以外，存在选自Ca、Ti、Zr、Cr、Mn和Fe的金属，则(Mg+Ca+Ti+Zr+Cr+Mn+Fe):Al的原子比类似地优选2:98～60:40，更优选9:91～40:60，相应地基于氧化物的重量比计算。催化剂总重量的氧化铝比例优选为30-75重量%，更优选45-65重量%，催化剂总重量的氧化镁或其它金属氧化物的比例优选8-50重量%，更优选15-35重量%。在一个实施方案中，多孔催化剂还包括贵金属(如Rh、Pt、Ru、Pd等)，尤其是Rh。另外地或或者，多孔催化剂还包括La、Cu、Sn、Mo、Ce、Y、K、Re、V、(碱金属)Na、K、Cs和(碱土金属)Be、Sr和Ba的一种或多种(即催化剂包括另外的基于金属的化合物)，尤其是还原温度低于600℃的全部金属(氧化物、盐等)。因此，在一个实施方案中，Ni-B多孔催化剂可以用Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu和Sn等的一种或多种活化(即尤其是非骨架元素，参见以下)。这些元素可以以与Ni相同的方式引入到多孔催化剂(参见下文)。术语(贵)金属并不意味所述元素以其金属形成存在。其也可以例如以氧化物存在。然而，在还原条件下，金属化合物可以还原为金属。存在这类金属如Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu、Sn和Fe的一种或多种的优点是可以降低还原为Ni(所合成或氧化的催化剂中占主导地位的镍组分)所需的能量，还具有的优点是由于B的存在，有相对较小的Ni颗粒尺寸。在具体的实施方案中，催化剂是基于至少氧化镁和氧化铝的多孔催化剂，其中多孔催化剂还包括硼和镍，以及另外地Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu和Sn的一种或多种。所述另外元素的量优选0.01-5重量%，基于催化剂总(干)重量，优选0.05-3重量%，最优选0.1-2重量%，而一种或多种贵金属(Rh、Pt、Ru、Pd)的量优选0.01-4重量%，更优选0.05-1重量%。在另一个具体的实施方案中，多孔催化剂不包含除Ni(和B)以外的其它活化剂。术语“基于至少氧化镁和氧化铝”是指这些材料是多孔催化剂骨架的基础。尤其是，多孔催化剂是氧化镁铝材料，如以上所指出，即混合氧化物。Ti、Ca、Cr、Fe、Zr和Mn也可以用作骨架材料，但也可以是非骨架材料，并且可以存在于孔中。尤其是，Ni不是骨架材料，并且基本上存在于孔中。B可以是骨架材料，或者可以(作为非骨架材料)在孔中。术语“其中多孔催化剂还包括硼和镍”是指这些材料可以以化合物存在，如氧化硼或硼酸，以及例如氧化镍。镍和/或硼材料可以浸渍到基于氧化镁和氧化铝的多孔催化剂中，例如用镍盐和/或硼酸。它们可以(至少)存在于多孔催化剂的孔中。在一个实施方案中，硼也可以通过物理混合提供给催化剂，例如使用硼粉末或本说明书中所述的任何其它硼化合物。相对于多孔催化剂的总重量，镍的重量优选选自4-70重量%，优选10-45重量%，最优选15-25重量%。因此，多孔催化剂的总重量是指包括硼、镍以及任选(Ni以外的)其它活化剂的多孔催化剂的。在此，镍的重量是指镍元素的，而不是氧化镍(然而，如本说明书所指，通常在非反应条件下，镍可以以氧化镍存在，而在反应条件下以金属镍存在)。进一步，相对于多孔催化剂总重量，硼(B)的重量优选选自0.1-20重量%，优选0.5-5重量%。因此，多孔催化剂的总重量是指包括硼、镍以及任选(Ni以外的)其它活化剂的多孔催化剂的。在此，硼的重量是指元素硼，而不是硼酸。尤其是看起来这类催化剂能提供所要求的催化性能。对于较大的孔，镍仍有宽敞的孔空间，烧结会过多，烟灰生成可能过大。对于较小的孔，在这类孔中会形成活性很高的非常小的镍颗粒，但是大部分镍将位于载体的外表面，使其易于烧结。对于较低的Ni含量，活性可能会过低，而对于较高的Ni含量，烟灰生成可能还会过高。对于大小为4-30nm，例如4-15nm，如5-15nm的孔，尤其可以得到良好的结果。如以上所指出，镍可以作为氧化镍存在。然而，在反应条件下，优选镍作为金属镍存在。在孔内，可以形成金属镍颗粒，其尺寸受孔径大小影响。因此，在具体的实施方案中，在含烃气体在反应室中进行重整反应之前，催化剂先经受还原条件。并且，也由于该原因，孔径优选4-30nm，例如4-15nm，如5-15nm，例如4-8nm或8-13nm，因为从稳定性、烟灰生成和收率角度来看，这样可得到相对较好的结果。类似地，相对于多孔催化剂的总重量，镍的量优选选自在15-25重量%，相对于多孔催化剂的总重量，优选等于或低于22.5重量%。当多孔催化剂经受还原条件时，由此得到的Ni颗粒的颗粒尺寸为0.1-50nm，如1-30nm，例如各自为4-30nm。孔径大小可以决定粒径尺寸。在此，术语尺寸是指长度、宽度和高度，但是在基本上为球形颗粒的情况下，其也可以是指直径。已经受还原条件的催化剂对贮藏和运输而言足够稳定。通过钝化步骤可以增强稳定性，这样可降低诸如镍的活性金属的自燃特性。这可以例如通过在金属上提供薄的氧化物或碳酸盐层来实现。因此，本发明还提供多孔催化剂，其基于至少氧化镁和氧化铝，其中多孔催化剂还包括硼和镍，其中当多孔催化剂经受还原条件时，由此得到的Ni颗粒的颗粒尺寸各自地为0.1-50nm，如0.1-30nm，例如1-30nm，如4-30nm，并且其中多孔催化剂优选包括各自具有以下孔径的孔：0.1-50nm，如0.1-30nm，例如1-30nm，如4-30nm。多孔催化剂包括具有以下孔径的孔：0.1-50nm，尤其是0.1-30nm，例如0.1-20nm，例如1-30nm，如1-20nm，如4-15nm，例如5-15nm，如8-13nm。尤其是，多孔催化剂包括氧化镁铝材料(表示为Mg(Al)O)，例如多孔MgO-Al2O3混合氧化物和MgAl2O4。多孔催化剂可以还包括Ti、Ca、Cr、Fe、Zr、Mn的一种或多种，例如Ca和Ti的一种或多种，如以上(和以下)所述。在又另一个方面，本发明还提供用于生产多孔催化剂的方法，所述方法包括：提供镁化合物或选自Mg、Ca、Ti、Zr、Cr、Mn、Fe组中的另一种化合物，铝化合物，镍化合物，硼化合物，和孔形成剂(结构引导剂)；在形成方法中形成多孔材料：通过将至少Mg、Ca、Ti、Zr、Cr、Mn、Fe化合物、铝化合物和孔形成剂混合，并使这些化合物经过结晶条件，以提供多孔材料；以及煅烧由此形成的多孔材料，其中(1)在形成方法过程中存在硼化合物，和/或其中将硼化合物施用到通过形成方法得到的多孔材料中，以及其中(2)在形成方法过程中存在镍化合物，和/或其中将镍化合物施用到通过形成方法得到的多孔材料中。这样，形成了多孔催化剂。类似地，可以引入其它元素。例如，本说明书中所述的Ni-B体系可以与工业蒸气重整催化剂已知的促进剂(promoter)组合。可以用一种或多种促进剂辅助Ni，或者促进剂可以另外地有有益作用，例如稳定催化剂和/或稳定粒径。其实例可以是选自以下的一种或多种：(1)一种或多种碱(alkaline)元素，(2)一种或多种贵金属元素，(3)一种或多种元素周期表第3-11族的元素，(4)一种或多种镧系元素，和(5)一种或多种锕系元素。例如，作为进一步的元素(例如作为促进剂)，除了B和Ni，一种或多种元素可以选自以下组中：Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Pd、Pt、Cu、Ge和Sn。再次，术语“元素”不一定地表示这些元素必须以其元素形式存在，这些元素也可以以氧化物或盐的形式存在(并且可以例如已经通过浸渍引入到孔中)。碱金属元素(作为非骨架元素)，如Na、K、Rb和Cs，例如以氧化物或盐(或其组合)的形式存在，其可以例如增强蒸汽吸附，促进气化碳前体，防止碳沉积)。碱土金属元素(作为非骨架元素)，如Be、Mg、Ca、Sr和Ba，还有诸如Ge或Sn的元素，例如以氧化物或盐(或其组合)的形式存在，其可以例如降低原子流动性，从而减少烧结。钪族元素或镧系元素(作为非骨架元素)，如Sc、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu，例如以氧化物或盐(或其组合)的形式存在，其可以例如增强蒸汽吸附，促进气化碳前体，或防止碳沉积。尤其使用其盐形式可得到时其还原温度低于600℃的那些元素，例如这样以促使镍组分还原为金属Ni。例如，Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu、Sn和Fe等的一种或多种可以在形成方法过程中作为Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu、Sn和Fe化合物(等)存在，并且/可以施用到形成方法得到的多孔材料中。通常，Ni化合物，以及任选的Rh、Pt、Ru、Pd、La、Cu、Sn和Fe化合物可以(一起或相继)施用到形成方法得到的多孔材料中，例如通过浸渍。这些元素可以，例如，以氧化物等形式引入。在还原条件下，可以形成金属颗粒。相对于多孔催化剂的总重量，贵金属的总体其存在的量可以是例如0.01-4重量%，尤其是0.05-1重量%。贵金属的存在量可以是例如0.01-20重量%，更优选0.1-10重量%。因此，例如，基于至少Mg、Ca、Ti、Zr、Cr、Mn和/或Fe的氧化物以及氧化铝的多孔催化剂包括B和Ni(其中Ni可以在还原之后作为金属存在)，以及例如一种或多种上述其它促进剂，如Rh或Pt或Cu，或Sn，或Fe，或一种或多种这类元素的组合。这类其它元素可以促进基于Ni的催化反应。形成方法可以尤其是湿化学技术，尤其是溶胶凝胶法。在有机结构引导剂存在时，进行烷醇铝水解，优选与如乙醇的醇，所述有机结构引导助剂能够形成受水解的烷醇铝源约束的中等尺寸的胶束。溶胶-凝胶合成方法的合适时间为1.5～12天，合成温度为从室温或更高的温度，取决于共聚物类型。在形成方法的一个实施方案中，铝化合物包括有机铝化合物，如异丙醇铝，仲丁醇铝，乙酰丙酮酸铝等。镁化合物可以是可溶性镁盐，如硝酸镁(Mg(NO3)2.6H2O)或乙酸镁等。其它金属可作为其可溶解或可分散的盐用于形成方法，如硝酸盐、乙酸盐等，例如钛的醇盐、硝酸盐或氯化物，钙的氯化物或硝酸盐，锆的醇盐或硝酸盐，铬、锰或铁的卤化物，硝酸盐或类似物。合适的镍化合物的实例是可溶性镍盐，例如硝酸镍、乙酸镍等。在一个实施方案中，镍化合物包括硝酸镍，如Ni(NO3)2.6H2O。硼化合物优选包括选自以下组中的一种或多种化合物：(1)硼酸；(2)硼酸盐，如硼砂(四硼酸钠十水合物)或其它的水合物，和可溶于水的含硼化合物，如矿物质硼砂(Na2B4O5(OH)4·8(H2O))、硼钙石(CaB3O4(OH)3·(H2O))、硼钠钙石(NaCaB5O6(OH)6·5(H2O))和斜方硼砂(Na2B4O6(OH)3·3(H2O))；(3)硼卤化物；如三氟化硼(BF3)、三氯化硼(BCl3)和碱金属硼卤化物，如硼氟化钠(NaBF4)；(4)三溴化硼二甲基硫醚(sulphide)络合物(CH3)2S·BBr3在二氯甲烷中的溶液；(5)碱金属硼氢化物，例如KBH4溶液；(5)氧化硼；(6)硼酸烷基酯；(7)氰基硼氢化钠NaBH3(CN)；以及(8)硼粉末。如以上所指出的，优选镍存在于孔中。这可以，例如，通过向多孔材料施用镍盐的(水)溶液或任选存在的含水浆液来实现。这也可以通过在存在镍化合物时生产多孔材料来实现。在催化剂生产、包括煅烧和还原之后，镍可以尤其以金属镍存在。因此，镍化合物可以在(多孔材料的)形成方法过程中存在，和/或镍化合物可以施用到通过所述形成方法得到的多孔材料中。镍也可以备选地或另外地存在于多孔材料的表面。如以上所指出，硼可以存在于孔中。这可以，例如，通过向多孔材料施用硼化合物，硼化物的(水)液体组合物，或任选存在的硼化物的含水浆液来实现。这也可以通过在硼化合物存在下生产多孔材料来实现。在催化剂生产、包括煅烧和还原之后，硼可以尤其以硼化镍存在，尽管也可能存在少量的元素硼和氧化硼。因此，硼可以存在于孔中，但是也可以备选地或另外地存在于多孔材料的表面。在一个实施方案中，硼也可以通过硼化合物与多孔材料物理混合提供给...