本发明属于难降解有机化工废水处理技术领域，特别涉及一种用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂。
背景技术：
吸附是一种固体表面现象，同时也是一种传质现象，它是属于一个自发的热力学过程。废水吸附处理法是利用多孔性固体吸附剂吸附废水中的某种或几种污染物，使其中的一种或多种组分通过吸附剂物质的分子引力或化学键力的作用下积聚或凝缩在吸附剂孔道内或表面而达到分离的方法。吸附质和吸附剂的反应非常迅速，它不需要再添加任何药品，容易操作，同时目前应用广泛的吸附剂都具有比较高的吸附容量和比较大的比表面积，从而促使了吸附法去除废水中的污染物效率高和适应性强等优势。吸附剂本身还具有不会产生二次污染不会带来新的化学物质的特点，它一般会发生在吸附剂的表面。因此吸附法因具有操作简单、灵活性高、运行成本低、对有毒污染物不敏感以及环境友好等特点，广泛应用于有机化工废水处理领域。
到目前为止，各种类型的吸附剂被发现并逐步的被引入到处理废水应用中。在被发现的吸附剂中用于废水处理中主要分为三大类：一类为无机材料类吸附剂，比如沸石、粘土、二氧化硅等材料；另一类为基于碳类的吸附剂，比如活性炭、石墨、碳分子筛等等；第三类为有机聚合物类吸附剂。在废水处理领域中研发一种新型吸附剂已经成为当前的热点问题。目前还缺少针对含有苯的有机工业废水处理的吸附材料。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂，其制备方法的具体步骤如下：
(1)将粒径为2～4cm的46克氧化铝颗粒球放入400mL丙酮溶液中浸泡20分钟，过滤除去液体得到物质A0，将物质A0放入400mL无水乙醇中浸泡20分钟，过滤除去液体得到物质A1，物质A1经300mL自来水洗涤后得到物质A2，物质A2经300mL去离子水洗涤后在110℃的干燥箱中放置50分钟，得到物质A；
(2)将4.4克Cu(NO3)2和2.9克Zn(NO3)2加入到300mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，得到混合液H1；
(3)将物质A加入到混合液H1中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B1，物质B1经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在80℃的干燥箱中放置100分钟，然后置于马弗炉中在490℃条件下焙烧60分钟，得到物质B2；
(4)将物质B2加入到350mL摩尔浓度为1.99mol/L的Co(NO3)2溶液中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B3，物质B3经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在75℃的干燥箱中放置120分钟，然后置于马弗炉中在485℃条件下焙烧70分钟，得到物质B4；
(5)将3.2克Mg(NO3)2和3.8克Pb(NO3)2加入到300mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，得到混合液H2；
(6)将物质B4加入到混合液H2中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B5，物质B5经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在80℃的干燥箱中放置100分钟，然后置于马弗炉中在490℃条件下焙烧60分钟，得到物质C；
(7)将17.2克3,5-二氯-2-氰基吡啶和15.3克4-羟基异喹啉加入到1500mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液J1、混合液J2、混合液J3、混合液J4、混合液J5；
(8)将8.3克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K1；
(9)将物质C加入到混合液K1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C2；
(10)将8.0克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K2；
(11)将物质C2加入到混合液K2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C3，将物质C3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C4；
(12)将7.7克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K3；
(13)将物质C4加入到混合液K3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C5，将物质C5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C6；
(14)将7.4克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K4；
(15)将物质C6加入到混合液K4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C7，将物质C7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C8；
(16)将7.1克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K5；
(17)将物质C8加入到混合液K5中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C9，将物质C9在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D；
(18)将11.2克3-乙酰哒嗪和14.7克2,3-二氟吡啶加入到1200mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4；
(19)将14.3克3-溴-4-氟苯甲酸和10.8克2-氟苯甲醛加入到800mL正丁醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4；
(20)将混合液L1和7.7克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1；
(21)将物质D加入到混合液M1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D2；
(22)将混合液L2和7.2克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2；
(23)将物质D2加入到混合液M2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D3，将物质D3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D4；
(24)将混合液L3和6.7克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M3；
(25)将物质D4加入到混合液M3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D5，将物质D5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D6；
(26)将混合液L4和6.2克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M4；
(27)将物质D6加入到混合液M4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D7，将物质D7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E；
(28)将9.8克2-溴-4-氯-5-氟吡啶和20.6克八氟丙烷加入到750mL正丁醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液N1、混合液N2、混合液N3、混合液N4、混合液N5；
(29)将8.8克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1；
(30)将物质E加入到混合液O1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E2；
(31)将8.2克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2；
(32)将物质E2加入到混合液O2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E3，将物质E3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E4；
(33)将7.6克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O3；
(34)将物质E4加入到混合液O3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E5，将物质E5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E6；
(35)将7.0克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O4；
(36)将物质E6加入到混合液O4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E7，将物质E7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E8；
(37)将6.4克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O5；
(38)将物质E8加入到混合液O5中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E9，将物质E9在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到的物质即为用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂。
本发明的有益效果是，制得的用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂具有对苯吸附容量大、去除效率高等特点。
具体实施方式
本发明提供一种用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂，下面通过一个实例来说明其实施过程。
实施例1.
(1)将粒径为2～4cm的46克氧化铝颗粒球放入400mL丙酮溶液中浸泡20分钟，过滤除去液体得到物质A0，将物质A0放入400mL无水乙醇中浸泡20分钟，过滤除去液体得到物质A1，物质A1经300mL自来水洗涤后得到物质A2，物质A2经300mL去离子水洗涤后在110℃的干燥箱中放置50分钟，得到物质A；
(2)将4.4克Cu(NO3)2和2.9克Zn(NO3)2加入到300mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，得到混合液H1；
(3)将物质A加入到混合液H1中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B1，物质B1经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在80℃的干燥箱中放置100分钟，然后置于马弗炉中在490℃条件下焙烧60分钟，得到物质B2；
(4)将物质B2加入到350mL摩尔浓度为1.99mol/L的Co(NO3)2溶液中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B3，物质B3经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在75℃的干燥箱中放置120分钟，然后置于马弗炉中在485℃条件下焙烧70分钟，得到物质B4；
(5)将3.2克Mg(NO3)2和3.8克Pb(NO3)2加入到300mL去离子水中，在1000r/min条件下搅拌10分钟，得到混合液H2；
(6)将物质B4加入到混合液H2中，在温度为80℃的摇床中摇动35分钟，冷却到室温后过滤除去液体得到物质B5，物质B5经300mL质量百分比浓度为95％的乙醇洗涤后在80℃的干燥箱中放置100分钟，然后置于马弗炉中在490℃条件下焙烧60分钟，得到物质C；
(7)将17.2克3,5-二氯-2-氰基吡啶和15.3克4-羟基异喹啉加入到1500mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液J1、混合液J2、混合液J3、混合液J4、混合液J5；
(8)将8.3克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K1；
(9)将物质C加入到混合液K1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C1，将物质C1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C2；
(10)将8.0克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K2；
(11)将物质C2加入到混合液K2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C3，将物质C3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C4；
(12)将7.7克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K3；
(13)将物质C4加入到混合液K3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C5，将物质C5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C6；
(14)将7.4克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K4；
(15)将物质C6加入到混合液K4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C7，将物质C7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质C8；
(16)将7.1克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液J5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液K5；
(17)将物质C8加入到混合液K5中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质C9，将物质C9在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D；
(18)将11.2克3-乙酰哒嗪和14.7克2,3-二氟吡啶加入到1200mL无水乙醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4；
(19)将14.3克3-溴-4-氟苯甲酸和10.8克2-氟苯甲醛加入到800mL正丁醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量4份，得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4；
(20)将混合液L1和7.7克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M1；
(21)将物质D加入到混合液M1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D1，将物质D1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D2；
(22)将混合液L2和7.2克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M2；
(23)将物质D2加入到混合液M2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D3，将物质D3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D4；
(24)将混合液L3和6.7克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M3；
(25)将物质D4加入到混合液M3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D5，将物质D5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质D6；
(26)将混合液L4和6.2克3,4-二氟苯甲醚加入到混合液K4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液M4；
(27)将物质D6加入到混合液M4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质D7，将物质D7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E；
(28)将9.8克2-溴-4-氯-5-氟吡啶和20.6克八氟丙烷加入到750mL正丁醇中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液N1、混合液N2、混合液N3、混合液N4、混合液N5；
(29)将8.8克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O1；
(30)将物质E加入到混合液O1中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E1，将物质E1在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E2；
(31)将8.2克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O2；
(32)将物质E2加入到混合液O2中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E3，将物质E3在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E4；
(33)将7.6克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O3；
(34)将物质E4加入到混合液O3中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E5，将物质E5在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E6；
(35)将7.0克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O4；
(36)将物质E6加入到混合液O4中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E7，将物质E7在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到物质E8；
(37)将6.4克3,6-二甲基哒嗪加入到混合液N5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液O5；
(38)将物质E8加入到混合液O5中，在温度为45℃的摇床中摇动10分钟，过滤除去液体得到物质E9，将物质E9在85℃的干燥箱中放置120分钟，得到的物质即为用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂。
下面是运用本发明方法制得的用于吸附去除化工废水中苯的改性氧化铝吸附剂对含有苯的废水进行了吸附试验，进一步说明本发明。
将本发明方法制得的改性氧化铝吸附剂对含有苯的有机化工废水进行了吸附试验，结果表明当苯初始浓度为39.2mg/L时，向1000mL废水中加入18.5g运用本发明方法制得的改性氧化铝吸附剂后，吸附时间为5分钟，处理后废水中的苯浓度降低到0.1mg/L，由静态吸附实验的Freundlich等温模型可知本发明方法制得的改性氧化铝吸附剂对苯的最大吸附量是277.2mg/g。