专利名称:至少部分包含生物或化学活性物质并涂有(甲基)丙烯酸聚合物网络涂层的固体基质及其 ...的制作方法
本发明涉及一种至少部分包含生物或化学活性物质的基质，该基质的至少部分表面涂有可渗透的聚合物网络涂层。此涂层可以使活性物质从带涂层的基质中控制释放(controlled release)。或者允许与上述活性物质相反应的物质控制进入(cotrolled access)涂覆的基质，并将所生成的反应产物从带涂层的基质中控制释放。本发明也涉及带上述涂层的基质之制备方法。
人们已经制备各种包含活性物质且带有涂层的基质，此涂层以控制的方式允许该活性物质释放到环境中去。
在此领域中，人们熟悉的是带涂层的颗粒肥料。为此可参考阿门斯技术化学百科全书(Ullmanns Enzyklopaedie der technischen chemie)第4版，10卷(1975年)，233页的一篇评论文章及其引述的文献。例如，按英国专利No75，087介绍，将肥料与极性乙烯聚合物的有机溶液相混合，溶剂蒸发后，肥料颗粒上即涂有一层聚合物涂层。
联邦德国专利No1，248，687中介绍，肥料可采用水溶液含有20～80%重量分的氨基塑料预缩合物和80～20%重量份的一种共聚物组成的混合物，该共聚物是由50～90%重量份丙烯酸或甲基丙烯酸和一价的不可聚合的醇制得的酯，5～30%重量分的α、β烯键一元或二元不饱和羧酸，以及2～45%重量分的其它可共聚合的单体制得的。而联邦德国专利No1，250，456中介绍，可采用由20～80%重量分的氨基塑料预缩合物和80～20%重量分的聚酯组成的混合物的水溶液。肥料上涂上此水溶液之后，溶液中的上述成分硬化在肥料颗粒上形成一层涂层。
按联邦德国专利申请书№1，242，573和1，254，162中介绍，可使用二聚环戊二烯和干性或半干性油生成的共聚物涂覆肥料颗粒。联邦德国专利申请书№1，270，579中介绍，亦可采用干性油状多烯聚合物，它涂覆到肥料颗粒上后，在催化剂的影响下异构化并干燥。
联邦德国专利No1，467，383中介绍，可采用含游离乙烯基团的多烯聚合物同干性油和亲油的氨基塑料缩合物制成的混合物。按联邦德国专利No1，592，655介绍，在水中能溶胀的，或最后分离为盐、氧化物及(或)金属的有机物可混合到用作涂覆肥料颗粒的塑料涂层中。按法国专利No2，253，553介绍，在紫外线作用下能降解的塑料可用于涂覆肥料颗粒。
化学文摘(Chemical Abstracts)，78卷(1973年)，410页，第285449文摘中介绍，将肥料颗粒和丙烯酰胺水溶液混合，将此混合溶液暴露到γ-射线中制成具有低吸水性的聚合物包覆的长效肥料，但是用这个方法在肥料颗粒上形成的线型聚合物的水溶性涂层，在肥料颗粒被施加到土壤以后，只延迟肥料向土壤中的释放，而不能在持续的时间内进行肥料的控制释放。一旦聚丙烯酰胺从颗粒上溶去，颗粒中的全部肥料立即成为活性的。
同样已经知道，为了保证精确地进行控制药物在肠胃中的释放，采用聚合物涂覆药物。可参考格克-沃思默所著的化学技术百科全书(Kirk Othmers Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，17卷(1982年)，304页及其所引述的文献资料。
如上所述，为了使颗粒控制释放活性物质，在涂覆过程中可以采用聚合物的水溶液或有机溶液或油性混合物。这些已知方法的缺点是必须将溶剂蒸发掉，或者必须有相当长的时间才能干燥和硬化。在此过程中，常常会遇到颗粒涂层粘滞和(或)发粘，造成颗粒相互粘结的情况，并导致结块和损伤所涂覆的涂层。当然损伤涂层的缺点可以采用多次涂覆来克服，但造成结块的可能性仍然存在。
上述缺点在采用法国专利No1，081，591的方法涂吸水性物质的颗粒时也会发生。在此过程中，可以在颗粒中加入少量可聚合的乙烯基化合物，该乙烯基化合物通常溶于水或有机稀释剂，或者在水中悬浮或乳化，所得涂层能阻止吸水性颗粒结块。按照法国专利No.1，081，591，也可以在颗粒中加入乙烯基化合物的单体然后就地聚合。然而这种方法的缺点是所使用的乙烯基化合物是粘度很低的液体，所以必须加入相当量的此乙烯基化合物才能获得足够的涂层，且此涂层将是很不规则的。如果有人采用这个方法涂覆含有应释放到环境中去的活性物质的颗粒，由于涂层厚，这种释放将是不满意的，因厚涂层不会形成一个合适的网络。
苏联的专利No.543，250介绍，用气态的单体或单体混合物处理肥料颗粒。实例之一是在60℃时和γ-射线辐照下将尿素颗粒和甲基丙烯酸甲酯蒸气接触，这样在颗粒上形成一层线型聚合物的涂层。它可延迟肥料的释放，但是对控制颗粒中肥料的释放效果并不满意。如果将此苏联专利中所述的过程改用液态甲基丙烯酸甲酯，则将遇到与法国专利No.1，081，591中描述的同样的缺点，也就是由于甲基丙烯酸的粘度很低，在颗粒上将形成一层十分厚的和(或)不规则的涂层，此涂层不适合作环境的控制释放肥料之用。
英国专利No.1，269，018介绍了用聚合物涂覆粉末材料的方法，该方法是至少在一种液态或气态的或可以制成溶液的可聚合的有机化合物的存在下，粉末材料在减压下受高频放电作用。专利中提到了一些粘度非常低的可聚合的化合物单体作为实例。为形成一层完整的涂层需要大量的上述单体，但上述涂层太厚，不适用于聚合物涂层内的活性物质的控制释放。
现已发现，一种至少部分包含生物或化学活性物质，且至少其一部分表面涂有以不溶于水的丙烯酸或甲基丙烯聚合物为基的可渗透网络涂层的固体基质，它具有十分理想的性能，它能使存在的活性物质控制释放，或者使能与上述活性物质相反应的物质控制进入带涂层的基质，并将所生成的反应产物从带涂层的基质中控制释放出来。制备这种带涂层基质的过程中不使用聚合物溶液或乳液。此过程包括将固体基质的被涂覆表面与至少包含一种可聚合可交联的多官能丙烯酸或甲基丙烯酸化合物的涂层材料相接触，并在大体上没有不能聚合成分存在的情况下将涂层材料聚合。
按本发明，此过程是在大体上没有不能聚合成分存在的情况下进行的，所以不需要除掉如溶剂之类的挥发性组分。
被涂覆的基质可以具有任何的形状和尺寸。实际上，通常为纤维薄膜，特别是包含活性物质的颗粒。并不经常需要或期望将含有活性物质的基质之整个表面进行涂覆。例如，此基质可能被固定在固体载体上，这种情况下只有暴露在环境中的表面将被涂覆。在多数情况下，涂覆的方法，涂覆的厚度和强度取决于基质中活性物质的性质。
事实上，存在于基质中的或组成基质的生物或化学活性物质可具有任何性能，例如，这类物质可为各种药物、调料、香料、农业化学制品(如除莠剂、杀虫剂、杀真菌剂，杀线虫剂、肥料、土壤改良剂、植物生长调节剂)等。在许多情况下，并不是对纯的活性物质涂覆，而是对这些活性物质的制剂进行涂覆。制剂中还可能包含各种稀释剂表面活性剂和制作上需要的其他添加剂。上述活性物质可以按受控制的方式从被涂覆的组合物中释放出来。
进一步可行的是用丙烯酸聚合物涂覆固体催化剂组合物，仅在催化剂逐渐释放到被催化的体系时，以受控制的方式使催化剂显示出活性。这亦同样适用于含有酶的固体组合物，其过程可能是这样的，使酶保存在涂层内，但是一种介质，最好是象水那样的含有易与酶作用的物质的液体介质可从外部进入被涂覆的组合物，然后以受控制的方式将介质中酶作用生成的产物释放到环境中去。类似情况亦可适用于含有微生物、细菌等的固体组合物。因此看来基质也可含有不动的活性物质，在这些情况下，正是环境介质透过网络涂层和活性物质作用或反应，并将反应产物输送到带涂层的固体物质之外，在多数情况下，这种环境介质是液体，但也可以是气体。带涂层的固体介质的广泛适应性是基于在上述基质上形成的网络的类型和结构的几乎无限的可变化性。这意味着，为了任何一种特殊的目的，都可以改变涂层材料的类型和(或)其配比的量，以制备出一种合适的涂层。
本发明中使用的丙烯酸和甲基丙烯酸化合物是多官能的，因为合适的涂层材料必须有二个或几个(甲基)丙烯酸基团，否则聚合后不能形成网络。为此象丙烯酰胺或甲基丙烯酸甲酯等化合物是不适用的。合适的化合物可用R
CO-C＝CH2)n或R
CO-C(CH3)＝CH2)n为例的通式来代表。通式中的n为至少等于2的整数，最好是2、3或4。R表示多元醇或多胺的部分，它与(甲基)丙烯酰基的那部分结合生成涂层材料。这里的多元醇或多胺可以是一种单体化合物，如1，6-正己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇或类似的胺化合物，如二聚物、三聚物、或四聚物等的齐聚物，或如本专利下文实例中出现的更为复杂反应的产物。在某些情况下，这些涂层材料是具有特定(甲基)丙烯酸官能度的预聚物。此外，将所有的(甲基)丙烯酸聚合物归于(甲基)丙烯酸酯类，如可能的话也归于酰胺类。
本发明中所使用的一些涂层材料是已知的。然而，这些已知的化合物并没有按现在的用途使用。例如，适用于本发明的方法的已知涂层材料是氨酯-丙烯酸酯(Urethane-acrylates)。市售商品的牌号为Ebecryl(UCB公司，比利时，德罗根博斯(Drogen-bos)〕和Photomer〔钻石花公司(Diamond Shamrock Corp)〕;环氧-丙烯酸酯，市售商品的牌号为Ebecryl、Photomer和Laromer〔BASF公司，联邦德国，路德维希港(Ludnigshafen)〕和VPS〔Degussa公司，联邦德国，法兰克福(Frankfurt)〕;聚酯-丙烯酸酯，市售商品牌号为Uaromer;聚醚-丙烯酸酯;以及胺-丙烯酸酯，市售商品的牌号为Uvecryl〔VCB公司，比利时，德罗根博斯(Drogenbos)〕。这些(甲基)丙烯酸酯都是液态产品。
涂层材料(下文亦称清漆)的粘度十分重要。若粘度太低，则所用清漆太稀，使用时涂层很快损伤。如果粘度太高，则颗粒容易相互粘结。最合适的粘度取决于所用的涂覆技术和被涂覆的基质类型。因此给出粘度的绝对数值是困难的。事实上，有经验者可以通过简单的试验确定最合适的粘度。粘度亦可通过混用几种涂层材料进行调整，在这种情况下，对每种混合物来说，都将影响到活性物质从基质中的释放速度或影响反应介质进入基质。
最终清漆涂层的厚度取决于涂层材料和(或)所用基质的类型，以及所需的释放速度。厚度可以在一个很宽的范围内变化，例如，在5～100微米。涂层厚度可以很容易地由本专业的工作者测定。
低粘度涂层材料有二丙烯酸三异丙二醇酯，二丙烯酸1，6-正己二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙酯。这些丙烯酸酯再同溶于它的粘度更高的丙烯酸酯共聚。
在有些情况下，在涂层材料中并入一种或几种单官能可聚合的单体是有利的，因为这样可以改进涂层材料所得涂层的性能。这些单官能度化合物也可以是(甲基)丙烯酸酯，虽然它们在聚合时不能形成网络，但能改善同它们共聚合的多官能度的(甲基)丙烯酸酯所形成的网络。单官能度单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、γ-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶和苯乙烯。这些化合物和可交联的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚，或至少被固定在基质上的涂层内。
涂覆时，在涂覆的表面形成一网络。影响网络控制地从基质中释放活性物质的效率的决定性因素主要是交联涂层的极性，网络中聚合物链的刚性和活动性，网络的网眼宽度，以及网络材料在涂层基质所在环境条件下的反应状态。例如，采用弱极性涂层时，从基体中释放极性活性物质通常是缓慢的，而当涂层具有强极性时，释放会变快。
有关的聚合技术是已知的。作为涂层材料使用的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是按游离基历程聚合。聚合可以采用过氧化物作为引发剂的热聚合，而最好是在辐射作用下聚合，辐射引发游离基。游离基可以直接通过电子束(β-射线)或γ-射线产生，亦可以用紫外线产生，对于后一种情况，最好在涂层材料中加入光引发剂。辐射技术已为人们所熟知，与紫外线配合使用的光引发剂例如已知化合物苯偶酰缩酮类、苯偶姻醚类、乙酰苯衍生物、酮肟醚类、二苯甲酮、苯偶酰或噻吨酮类。如果需要，这些光引发剂可以同如脂肪族叔胺类等的付引发剂一起使用。辐射作用下的聚合反应在室温下能迅速进行，所以不需要加热。
用聚合物涂覆基质的过程中，若聚合物是在颗粒上形成，则涂层发粘的情况也会发生。由于处于临界粘度范围的时间很短，使结块和损伤不易发生。此时间通常是小于1分钟，许多情况下只有0.2到10秒，例如0.5～1秒。由于涂层的异乎寻常的快速硬化，使涂层过程能够容易地连续进行。假如涂层太薄或其机械强度不佳，可以再次或多次重复涂覆。这种情况下，也可以使用不同的涂层材料以制备不同的涂层。这样，不仅可使涂层获得期望的机械强度，而且亦可控制活性物质从基质释放的速度和调整每种活性物质的释放速度。有经验者可以借助于试验，根据各种被涂覆的材料和各种涂料，确定活性物质从基质中释放速度的最佳控制条件。
基质的涂覆可以连续地或间断地进行。如涂覆颗粒材料，可先将颗粒与涂层材料相混合，仔细搅拌，随后将湿颗粒置于玻璃滤板上通以氮气使进入流态化状态。也可以借助于载气将需涂覆的颗粒进入流态化状态，然后将涂覆用的清漆和载气一起通入流态化床，随后将其全部置于射线的辐照中。最后将带有硬化了的清漆涂层的颗粒从流化床中取出。使肥料颗粒在流化床中进行涂覆是已知的技术，是由联邦德国专利申请书No.1，257，801和No.1，938，933介绍的。
在许多情况下有一点可能是重要的，即从带涂层的基质里释放活性物质不应该立即进行。业已发现，在某些情况下，带涂层的基质要有一定的诱导期，这就是说在此周期内，它已处在释放活性物质的特定环境中而尚未释放活性物质。其原因可能是，为了从基质中开始溶解活性物质，涂层材料首先必须被环境中的水饱和。1-9小时的诱导期是很容易达到的。
下列各实例用以说明本发明，但本发明不限于这些具体例子。
实例1对用清漆涂覆的肥料颗粒进行了大量的试验，试验结果列于表A，试验采用了下列原始材料肥料肥料由NPK 19-6-12组成比较材料Osmocote、Sierra化学公司欧洲分公司的市售商品，用干性油、二聚环戊二烯和马来酸酐为基的涂层涂覆的肥料颗粒。
Ebecryl 170 PA，丙烯酸酯衍生物，25℃时的郝普勒(Hoeppler)粘度为5200毫帕·秒。
稀释剂NVP，N-乙烯基-2-吡咯烷铜，普通商业产品。
TPGDA，二丙烯酸三异丙二醇酯，液体，羟基数小于70，酸值小于1，25℃时的郝普勒粘度为10～20毫帕·秒。
HDDA，二丙烯酸1，6-正己二醇酯，羟基数小于25，酸值小于1，25℃时的郝普勒粘度为10～20毫帕·秒。
环氧一丙烯酸酯Ebecryl 605，75%重量份的Ebecryl 600的TPGDA溶液。Ebecryl 600是直链型环氧-丙烯酸酯的齐聚物，分子量500，60℃时的郝普勒粘度为400毫帕·秒。
Ebecryl 605，25℃时的郝普勒粘度为7500毫帕·秒。
Ebecryl 1608，80%重量分的Ebecryl600在OTA 480中的溶液，60℃时的郝普勒粘度为1000毫帕·秒。
VPS 1960，以环氧豆油为基础的预聚合树脂，酸值小于20，分子量1200，25℃时的粘度为25000毫帕·秒。
Photomer 3049，脂肪酸改性的芳香族环氧-丙烯酸酯树脂，酸值2，60℃时粘度为4000毫帕·秒。
氨酯-丙烯酸酯Ebecryl 204，75%重量分的芳香族氨酯-丙烯酸酯在HDDA中的溶液，25℃时的郝普勒粘度为17000毫帕·秒，分子量2000。
Ebecryl 210芳香族直链型氨酯-丙烯酸酯，60℃时郝普勒粘度为3500毫帕·秒，分子量1500。
Ebecryl 284，88%重量分的脂肪族氨酯-丙烯酸酯在HDDA中的溶液，25℃时郝普勒粘度为7500毫帕·秒，分子量为1200。
Photomer 4094，脂肪族三官能度的氨酯-丙烯酸酯，25℃时粘度为100毫帕·秒，酸值为0.5。
Photomer 4127，脂肪族二官能度的氨酯-丙烯酸酯，羟基数40，酸值0.5，25℃时粘度为14～20毫帕·秒。
Photomer 4149，脂族三官能度的氨酯-丙烯酸酯，酸值0.5，25℃时粘度70～85毫帕·秒。
聚酯-丙烯酸酯Laromer PE 55F，聚酯-丙烯酸酯，粘度为30000～50000毫帕·秒，酸值小于5。
聚醚-丙烯酸酯有二个丙烯酸酯端基的聚醚-丙烯酸酯树脂，是由一个一端带有一个聚环氧乙烷链段的聚环氧丙烷嵌段的聚醚-二醇和丙烯酸酯化制得，在游离基聚合时可交联。聚环氧丙烷嵌段分子量为1750，聚环氧乙烷分子量为250，所以总分子量为2000。上述聚醚-二醇有商品出售，牌号为Pluriol PE 6100〔BASF公司，联邦德国，路德维希港(Ludwig Shafen)〕。
流出剂(Flow-out agent)Ebecryl 350，聚二丙烯酸硅氧烷酯，25℃时郝普勒粘度约为250毫帕·秒，酸值小于1。
Ebecryl是UCB公司(比利时，德罗根博斯)的注册商标。
VPS是Degussa公司(联邦德国，法兰克福)的注册商标。
Photomer是Diamond Shamrock公司的注册商标。
Laromer是BASF公司(联邦德国，路德维希港)的注册商标。
试验所用的全部清漆组合物中均包含4%重量分的Irgacure 651光引发剂(Ciba-Geigy公司的注册商标，瑞士、巴塞尔(Basle)〕，成分为苯偶酰-二甲基缩酮(benzil-dimethyl ketal)。
全部试验中，肥料颗粒按如下方法涂上清漆将清漆加入到颗粒中，仔细搅拌，随后将湿颗粒放在玻璃滤板上，通入氮气，使成流态化状态。在流态化状态下，用六支发射300～460毫微米紫外线的管状低压汞灯照射3分钟。仅在清漆已部份硬化后进入流态化状态。在一些情况下，为使清漆涂层的破损现象减至最少，可按上述办法再次或多次重复涂覆清漆。清漆层的厚度见表A。
肥料颗粒涂上清漆后，在20℃下用测定导电率的方法测定颗粒向软化水中释放肥料的速度。为此用蠕动泵以每分钟35毫米的速度连续泵送150毫升水，通过30克的肥料颗粒床和导电计的测定池，并连续记录水的导电率。肥料的释放速度是在诱导期后至颗粒中原有肥料的50%被溶解这一区间的肥料溶解平均速度。释放速度定义为每分钟所溶解的肥料重量，以颗粒中原存在肥料重量的百分数表示。
从表A中可以看出，不出所料，不带涂层的肥料颗粒的释放速度是高的。带或不带额外清漆涂层的Osmocote颗粒释放速度很低。
环氧-丙烯酸酯清漆本身太粘，它只能在使用固化时亦能完全固结的活性稀释剂时才能应用。试验E1、E2、E3和E4表示清漆粘度对单层硬化清漆涂层质量的影响。当使用的清漆涂层太稀时(试验E1)或太稠时(试验E4)，由于清漆层的损伤，释放速度太高;若粘度合适(试验E2和E3)清漆涂层损伤较少，呈现出更低的释放速度。
试验E5、E6、E7、E8和E9表示涂有三层清漆的肥料颗粒呈现出相当长的释放周期和比Osmocote颗粒高的释放速度。但另一方法，Osmocote颗粒的诱导周期为零。在采用氨酯-丙烯酸酯基涂层时，其释放速度和诱导周期极不相同，试验U1到U8的释放速度似乎相当高，这是因为使用了低粘度的涂层材料。试验U9、U10、U11、U12、U13和U14的释放速度低，这是因为其涂层材料的粘度比试验U1～U8的要高得多。在这些试验中，其丙烯酸酯含量比环氧-丙烯酸酯清漆中的丙烯酸酯含量为高。然而这些试验中，常常不出现诱导期。
从试验U12和U13可进一步看出，为控制诱导期和释放速度，涂覆不同类型的清漆是可行的。试验U14的释放速度几乎与比较材料V2的释放速度相等。
试验U13表明，采用流出剂(Ebecryl 350)时，涂层具有十分长的诱导周期，但另一方面，其释放速度略高。
在使用聚酯-丙烯酸酯PE55F时发现，释放速度在350分钟后迅速增加，约从0.02增至0.07左右。
从表A中可以清楚地看出，只需要做一些简单试验，有经验者就可以为各种特定的需要选择出合适的涂层。
实例2采用实例1中的涂覆方法，使用HPA 400中压卤化金属灯(发射波长300～400毫微米的紫外线)作辐射源，使杜邦公司(E.I.du pontde Nemours & Co)的杀虫和杀线虫组合物Vydate 10 G
的颗粒涂覆涂层。这组合物是自由流动颗粒产品，含有10%重量分的草氨酰(oxamyl)活性化合物，其化合物名称为N′，N′-二甲基-N-〔(甲基氨基甲酰基)氧基〕1-硫代草氨酸甲酯(methyl-N′，N′-dimethyl-N(methyl carbamoyl)oxy〕-1-thio-oxamimibate)。此活性化合物会被粘土颗粒所吸附。
试验结果列于表B。涂层材料的说明请参见实例1。每种涂层组合物中均含有4%重量分的光引发剂Irgacure 651。试验中均涂覆三次，并且每次使用等量的清漆。每个试验中均涂覆15克Vydate 10G的颗粒，并对涂覆后颗粒进行测定。按如下步骤测定草氨酰的释放速度将涂覆后的颗粒放入软化水中(每重量分的带涂层颗粒用10重量分的水)，在静态条件下进行释放。水相中的草氨酰含量用高压液体色谱测定。表B中所列的释放值是水相中的草氨酰含量，用组合物中原有量的百分数表示。
从表B中所示的结果可以看出，1小时以后已有相当量的草氨酰释放出，所以根据本发明，使用涂覆的组合物立即防治昆虫和线虫是有保证的。然而，这种防治比无涂层的组合物将持续长得多的时间。无涂层的组合物在1小时以后草氨酰已全部释放完毕。从对比试验1～4和试验5～8的结果可看出，当涂层较厚时草氨酰的释放将延迟，但最终全部活性物质都会被释放出，这意味着清漆不会妨碍活性物质全部从颗粒中释放出来。
权利要求
1.一种带涂层的含有活性物质的固体基质，其特征在于，该固体基质至少部分含有生物或化学活性物质，且至少其一部分表面涂有以不溶于水的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物为基的可渗透网络涂层。
2.一种至少部分涂覆固体基质的方法，该基质至少部分地含有一种生物或化学活性物质并用一种聚合物涂覆。其特征在于，固体基质欲被涂覆的表面要同含有至少一种可聚合可交联的多官能度的丙烯酸或甲基丙烯酸化合物的涂层材料相接触，并在大体上没有不能聚合的成分存在的情况下将涂层材料聚合。
3.根据权利要求
2所述的方法，其特征在于在涂层材料中采用具有2、3或4官能的(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求
2所述的方法，其特征在于，在涂料材料中采用一种或多种下述化合物氨酯-(甲基)丙烯酸酯、环氧-(甲基)丙烯酸酯、聚酯-(甲基)丙烯酸酯、聚醚-(甲基)丙烯酸酯或酰胺-(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求
2所述的方法，其特征在于，将一种或多种单官能的可聚合单体作为改性剂加入到涂层材料中。
6.根据权利要求
2所述的方法，其特征在于使用一种或多种高粘度的化合物和一种或多种低粘度的化合物的液态混合物组成的涂层材料。
7.根据权利要求
2所述的方法，其特征在于，涂层材料在能引发产生游离基的射线作用下聚合。
8.根据权利要求
7所述的方法，其特征在于采用电子束，γ射线或紫外线。
9.根据权利要求
8所述的方法，其特征在于上述涂层材料中加入光引发剂并采用紫外线使涂层材料聚合。
10.根据权利要求
2至9中任何一项所述的方法，其特征在于欲被涂覆的基质是粒状固体物质。
11.根据权利要求
10所述的方法，其特征在于涂层材料的聚合物是当粒子处在流态化状态时在粒状材料的颗粒上形成的。
12.根据权利要求
10所述的方法，其特征在于涂覆包含药物、调料、香料、农业化学制品、肥料，含有催化剂的组合物、含有微生物的组合物或含有酶的组合物材料。
13.根据权利要求
2的方法涂覆的固体基质。
专利摘要
用涂料涂覆含有或仅含有生物或化学活性物质的固体基质，该涂层材料至少包含一种可聚合可交联的多官能丙烯酸或甲基丙烯酸化合物。涂层材料在基本上不存在不能聚合的成分的情况下聚合后，在固体基质表面形成一层聚合物网络涂层。该涂层可以使活性物质从带涂层的基质中控制释放，或者允许与上述活性物质反应的物质控制进入带涂层的基质并将所生成的反应物从带涂层的基质中控制释放。
文档编号B05C3/02GK85104846SQ85104846
公开日1987年1月7日 申请日期1985年6月26日
发明者利恩德特·休伊泽 申请人:中央蒂俄根尼斯肯蒂格研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan