Sapo-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液/液体混合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种SAPO-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液/液体混合物的方法，包括：1)将铝源、四乙基氢氧化铵、水、硅源与磷源混合溶解后，水热晶化，离心，洗涤，干燥，得SAPO-34分子筛晶种；2)将SAPO-34分子筛晶种涂布到多孔载体管的内表面；3)合成SAPO-34分子筛膜管；4)焙烧SAPO-34分子筛膜管，得SAPO-34分子筛膜；5)采用渗透汽化分离工艺或汽相渗透分离工艺，利用步骤4)得到的SAPO-34分子筛膜对气液混合物或液体混合物进行分离。本发明具有非常高的甲醇选择性及渗透通量，而且渗透汽化或汽相渗透分离是一种高效、节能的分离方法。
【专利说明】
SAPO-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液/液体混 合物的方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种利用SAP0-34分子筛膜分离混合物的方法，特别设及一种 SAP0-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液或液体混合物的方法。
【背景技术】
[0002] 碳酸二甲醋（DMC)，分子式为C0 (0(?) 2,是一种良好的溶剂，挥发性低，毒性值与 无水乙醇相近，而且可W完全生物降解，是一种环境友好型化学品，在医药、化工、能源等领 域内都有广泛的应用。DMC分子含氧量达53 %，Ξ倍于甲基叔下基酸（MTBE)，可作为汽油添 加剂提高辛烧值并抑制一氧化碳和控类的排放。它的化学性质非常活泼，是有机合成重要 的中间体及起始原料，被称为有机合成的新基石。
[0003] DMC的工业生产方法主要有甲醇氧化幾基化法、醋交换法、光气法等[Appl. Catal. A Gen. ,221 (2001) 241-251]，无论采取何种方法，反应后都会得到甲醇（MeOH)与 DMC的混合物。常压下，MeOH和DMC形成二元共沸液（MeOH 70wt. %，DMC 30wt. % )，共沸 溫度为64°C。因此，需要从共沸液中分离回收DMC。目前对于MeOH/DMC共沸液的分离方法 主要有低溫结晶法、吸附法、萃取精馈法、共沸精馈法和加压精馈法。运些分离方法都存在 着能耗大、溶剂难于选取、操作难度大和安全性差等缺点和不足。相比之下，膜分离法具备 能耗低、效率高、操作条件要求较低等优点。
[0004] 膜分离技术利用膜两侧某组分化学势差为驱动力，膜对进料液中不同组分亲和性 和传质阻力的差异实现选择分离。按材质分类，膜材料主要可分为高分子膜、无机膜和复合 膜。近年来，国内外在利用膜技术分离MeOH/DMC混合物方面的研究已取得了一定进展，主 要集中在高分子膜方面，发现聚乙締醇（PVA)、聚丙締酸（PAA)、壳聚糖等材料均可制成优 先脱除甲醇的渗透汽化膜，且具备较好的分离性能。
[0005] Wooyoung等采用交联的壳聚糖膜对MeOH/DMC进行渗透汽化分离，并系统研 究了操作溫度及进料浓度对分离因数及通量的影响，得到了较好的结果[Sep. Purif. Technol. 31 (2003) 129-140]。Wang 等制备了 PAA/PVA 的混合膜，其中含 70wt. % PAA 的混合 膜分离因子为 13,渗透通量为 577g/ (m2h) [J. Membr. Sci. 305 (2007) 238 - 246]。Pasternak 等测试了 PVA膜对MeOH/DMC分离性能，渗透侧的MeOH浓度由进料时的70wt. %提浓至 93 ~97wt. %，通量为 100 ~1130g/(m2h)扣S 4798674(1989)]。Chen 等采用壳聚糖与 氨基丙基Ξ乙氧基硅烷交联制备出壳聚糖-氧化娃的杂化膜，在5(TC条件下，进料浓度 为 MeOH/DMC 为 70/30,分离因子达到 30,渗透通量为 1265g/(m2h) [J. Colloid Interf. Sci. 316 (2007) 580 - 58引。
[0006] 但是高分子膜面对的诸多问题影响了其分离性能和应用范围，如在分离过程中 会出现溶胀现象，化学稳定性下，特别是机械强度和热稳定性低下限制了其在高溫、高压 等严苛条件下的应用。而W分子筛为代表的无机膜则能很好地解决运些问题，因为其 具有均一的分离孔径，良好的热稳定性、机械稳定性和化学稳定性，适用于高溫、高压等 苛刻的分离环境。因此，利用分子筛膜在相对高的溫度和压力条件下进行液相混合物 的汽相分离成为可能。但是，目前分子筛膜主要用于有机物脱水方面的应用，而MeOH/ DMC混合物的分离特别是高溫汽相分离方面的应用则鲜有报道。Pina等在氧化侣载体 上合成NaA分子筛膜，用来做水/乙醇渗透汽化分离，分离因子能达到3600,水的渗透通 量达到 3800g/(m2h) [J. Membr. Sci. 244 (2004) 141 - 150]。Hidetoshi 等系统研究了 NaX 及NaY分子筛膜渗透汽化分离性能，表明对醇及苯具有很高的选择性，同时研究了 MeOH/ DMC选择性，进料浓度为50/50,分离因子达到480,渗透通量为1530g/(m2h) [S巧.Purif. Technol.25(2001)261 - 26引。
【发明内容】
[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种SAP0-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分 离气液或液体混合物的方法，即本发明主要提供一种SAP0-34分子筛膜合成及其渗透汽化 或汽相渗透分离气液混合物或液体混合物的方法。本发明利用制备的高性能SAP0-34分子 筛膜可进行汽化或汽相渗透分离混合物（例如：甲醇/碳酸二甲醋），而且本发明的方法具 有非常高的甲醇（MeOH)选择性及渗透通量，而且渗透汽化或汽相渗透分离是一种高效、节 能的分离方法。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明的SAP0-34分子筛膜渗透汽化或汽相渗透分离气液 混合物或液体混合物（例如，分离含甲醇混合物）的方法，包括步骤：
[0009] 1)将侣源、四乙基氨氧化锭（TEA0H)、水、娃源与憐源混合溶解后，得到晶种反应 液，在170~210°C加热下，晶化4~7小时（即进行水热晶化），离心洗涂，干燥，得到 SAP0-34分子筛晶种；
[0010] 其中，侣源、憐源、娃源、四乙基氨氧化锭与晶种反应液中的总水量的摩尔比为： lAl2〇3:l ~2P205:0. 3 ~0. 6Si〇2:l ~3灯EA)20:55 ~150&0 ;
[0011] 本步骤中，晶种反应液的具体配制方法可按如下操作：
[0012] 将侣源加入到四乙基氨氧化锭TEA0H溶液中，水解后，依次加入娃源和憐源，揽 拌，得到晶种反应液；更进一步说，该操作可为：在四乙基氨氧化锭溶液与去离子水混合， 再将侣源加入到前述溶液中，室溫揽拌2~3小时后，滴加娃源，揽拌0. 5~2小时后，缓慢 滴加憐源溶液，揽拌12~24小时，得到晶种反应液。
[0013] 2)将SAP0-34分子筛晶种涂布到多孔载体管的内表面，得到涂覆了 SAP0-34分子 筛晶种的多孔载体管；
[0014] 3) SAP0-34分子筛膜管的合成
[0015] A、将侣源、憐源、娃源、四乙基氨氧化锭灯EA0H)、二正丙胺、水与氣化物混合均匀 后，形成分子筛膜合成母液；
[0016] 其中，侣源、憐源、娃源、四乙基氨氧化锭、二正丙胺、氣化物与分子筛膜合成母液 中的总水量的摩尔比为：lAl2〇3:〇. 5 ~3. 5P205:0. 05 ~0. 6Si〇2:0. 5 ~8TEA0H:0. 1 ~4. 0 二正丙胺：〇. 01 ~1F :50 ~300&0 ;
[0017] B、将步骤2)得到的涂覆了 SAP0-34分子筛晶种的多孔载体管置于分子筛膜合 成母液中，在室溫~80°C下老化2~8小时后，于150~240°C下晶化3~24小时，合成 SAP0-34分子筛膜管；
[0018] 4)赔烧去除模板剂
[0019] 将步骤3)得到的SAP0-34分子筛膜管在370~700°C下赔烧2~8小时，得到去 除模板剂（四乙基氨氧化锭）的SAP0-34分子筛膜；
[0020] 5)采用渗透汽化分离工艺或汽相渗透分离工艺，利用步骤4)得到的SAP0-34分子 筛膜对气液混合物或液体混合物进行分离。其中，气液混合物中的气体包括常见的气体，如 包括：惰性气体、氨气、氧气、二氧化碳或气态的控；气液混合物中的液体包括：水、醇类、酬 类或芳香族类等常见的溶剂；
[0021] 其中，惰性气体包括：氮气；
[0022] 气态的控包括：甲烧；
[0023] 醇类包括：甲醇、乙醇或丙醇；
[0024] 酬类包括：丙酬或下酬； 阳0巧]芳香族类包括：苯；
[00%] 另外，步骤5)中，SAP0-34分子筛膜对液体混合物进行分离中，所述液体混合物为 甲醇与甲醇W外的液体的混合物，该甲醇W外的液体包括：碳酸二甲醋、乙醇、甲基叔下基 酸中的一种。
[0027] 所述步骤1)、3)中，侣源包括：异丙醇侣、A1(0H)3、单质侣和侣盐中的一种或多种； 其中，所述侣盐包括：硝酸侣、氯化侣、硫酸侣和憐酸侣中的一种或多种。
[0028] 步骤1)、3)中，憐源包括：憐酸；
[0029] 步骤1)、3)中，娃源包括：正娃酸乙醋、正娃酸甲醋、娃溶胶、白炭黑、娃酸钢和水 玻璃中的一种或多种。
[0030] 所述步骤1)中，加热的方式优选为微波加热；步骤1)中，SAP0-34分子筛晶种的 尺寸为50~1000纳米。
[0031] 所述步骤2)中，多孔载体管包括：多孔陶瓷管；其中，多孔陶瓷管的孔径为5纳 米~2000纳米，其材质包括：Al2〇3、Ti〇2、Zr〇2、SiC或氮化娃。
[0032] 所述步骤2)的晶种涂布中，其具体步骤为：多孔载体管两端封釉、洗净烘干、外表 面密封后，再将SAP0-34分子筛晶种涂布到多孔载体管的内表面；
[0033] 涂布方法包括：刷涂法或浸涂法。
[0034] 所述步骤3)中，氣化物包括：氣化氨和氣化物盐中的一种或其混合物；其中，氣化 物盐包括：氣化锭、主族金属的氣化物盐或过渡金属的氣化物盐。优选地，所述氣化物盐包 括：氣化钟、氣化钢和氣化锭中的一种或多种。
[0035] 所述步骤3)中，形成分子筛膜合成母液的操作步骤如下：
[0036] 将侣源、憐源与水混合，揽拌1~5小时后，加入娃源，揽拌0. 5~2小时后，加入 四乙基氨氧化锭，揽拌0. 5~2小时后，加入二正丙胺，揽拌0. 5~2小时后，加入氣化物， 在室溫~6(TC下，揽拌12~96小时，得到均匀的分子筛膜合成母液。
[0037] 所述步骤4)中，赔烧的气氛包括：惰性气体、真空、空气、氧气或任意比例的稀释 氧气；赔烧中，升溫和降溫速率不超过2K/分钟。
[0038] 所述步骤5)中，渗透汽化分离工艺或汽相渗透分离工艺的条件为：进料甲醇浓度 为1~99wt % (质量百分比），渗透操作溫度为室溫~150°C，进料压力为常压~20大气 压，渗透侧压力控制在0. 06~2000化，进料流量为1~500ml/min。
[0039] 本发明采用渗透汽化分离工艺或汽相渗透分离工艺，将SAPO-34分子筛膜用于分 离气液混合物或液体混合物，例如甲醇/碳酸二甲醋时，当操作溫度和压力分别120°C和 0. 3MPa时，SAP0-34分子筛膜分离甲醇/碳酸二甲醋（70/30)恒沸物的分离系数在1000 W 上，甲醇的含量达到99. 99wt% W上。因此，本发明为甲醇/碳酸二甲醋的分离提供了一种 高效、节能的分离方法。同时，本发明的膜法分离甲醇-碳酸二甲醋具有能耗低、不受恒沸 物限制、且具有甲醇通量大、分离系数高等优点，具有极大经济价值。
[0040] 另外，本发明的SAP0-34分子筛膜除了能用于分离甲醇/碳酸二甲醋混合物W外， 还可用于甲醇与其它液体混合物的渗透汽化或汽相渗透分离，如甲醇-乙醇，甲醇-甲基叔 下基酸等。
[0041] 同时，本发明的SAP0-34分子筛膜还可用于上述气液混合物的渗透汽化或汽相渗 透分离。
【附图说明】
[0042] 下面结合附图与【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明： 阳0创图1是实施例1中的SAP0-34晶种的沈Μ(扫描电镜）图； W44] 图2是实施例1中的SAP0-34晶种的X畑狂射线衍射）图谱； W45] 图3是实施例1中的SAP0-34分子筛膜的表面沈Μ图（加入0.1mol Η巧；
[0046] 图4是实施例1中的SAPO-34分子筛膜的剖面沈Μ图（加入0.1mol HF);
[0047] 图5是渗透汽化分离工艺示意图。其中，1为进料液，2为蠕动累，3为分子筛膜组 件和热源，4为截止阀，5为冷阱，6为真空表，7为真空累。 W48] 图6是实施例4中的SAPO-34分子筛膜的表面沈Μ图（加入0.1mol畑4尸）； W例 图7是实施例4中的SAPO-34分子筛膜的剖面沈Μ图（加入0.1mol饥巧）。
【具体实施方式】
[0050] 实施例1不同进料浓度下SAPO-34分子筛膜分离甲醇/碳酸二甲醋
[0051] 步骤1 :在31. 13g四乙基氨氧化锭溶液Ο?Α0Η，35wt% )中加入2. 46g去离子水， 再称取7. 56g异丙醇侣加入到前述溶液中，室溫揽拌2-3小时；然后，滴加1. 665g娃溶胶 (40wt% )，揽拌1小时；最后，缓慢滴加 8. 53g憐酸溶液（H3PO4,85wt% )，揽拌过夜（如揽 拌12小时）。采用微波加热，在180°C下晶化7小时。产物取出后，离屯、，洗涂，烘干，得到 SAPO-34分子筛晶种。其中，该晶种的沈Μ图如图1所示。该晶种的XRD图，如图2所示。 从沈Μ图可W看出晶种的尺寸约为300纳米Χ300纳米X 100纳米，且X畑图反映出晶种 是纯SAPO-34相，结晶良好，无杂相。 阳0巧步骤2 :选取孔径为5nm的多孔陶瓷管（氧化侣材质）作为载体，载体两端封釉， 洗净烘干后，外表面用四氣带密封，将SAPO-34分子筛晶种刷涂到陶瓷管的内表面，得到涂 覆了 SAPO-34分子筛晶种的多孔陶瓷管。 阳〇5引步骤3 :将4. 27g憐酸溶液（H3PO4,85wt % )与43. 8g去离子水混合，揽拌5min，然 后加入7. 56g异丙醇侣，在室溫下揽拌3小时；加入0. 83g娃溶胶（40wt % )，室溫下揽拌 30min ;然后，滴加7. 78g四乙基氨氧化锭溶液Ο?Α0Η，35wt % )，室溫下揽拌1小时；最后加 入3. Og二正丙胺，室溫下揽拌30min后，加入0. 045g氨氣酸（HF，40wt% )，在50°C下揽拌 过夜（如揽拌12小时），得到均匀的SAPO-34分子筛膜的合成母液。将上述步骤2制备的 涂覆了 SAP0-34晶种的多孔陶瓷管置于反应蓋中，加入SAP0-34分子筛膜的合成母液，将反 应蓋梓紧置于室溫下老化3小时，然后，在220°C下水热晶化5小时，取出后冲洗干净，放入 烘箱中烘干，得到SAP0-34分子筛膜管。
[0054] 步骤4 :将步骤3得到的SAP0-34分子筛膜管在400°C下真空赔烧4小时，脱除模 板剂（升溫和降溫速率均为rc /min)，得到活化的SAP0-34分子筛膜。
[0055] 其中，SAP0-34分子筛膜的表面和剖面沈Μ图（加入0.1mol HF)，分别如图3-4所 不。可W看出，载体表面被方形的SAP0-34晶体完全覆盖，晶体之间义联完美，晶体大小为 4~7微米，分子筛膜表面平整。剖面照片显示膜厚约为5~6微米。
[0056] 步骤5 :采用渗透汽化分离工艺分离甲醇/碳酸二甲醋（即MeOH/DMC)恒沸物，渗 透操作溫度为120°C，进料压力为0. 3MPa，进料流量为1毫升/分钟，渗透侧压力为lOOPa， 进料浓度MeOH/DMC的质量比为90/10、70/30、50/50、30/70、10/90。其中，渗透汽化工艺示 意图如图5所不。
[0057] 分离系数计算公式：α = (W2m/W2d)/K>id)。其中，W2m为渗透侧甲醇的质量浓度； W2d为渗透侧碳酸二甲醋的质量浓度；Wim为进料甲醇的质量浓度；W Id为进料碳酸二甲醋的 质量浓度。
[0058] 渗透通量计算公式：J= Am/(sXt)，其中，Am为渗透侧收集到的产物质量，单位 为g ;s为分子筛膜面积，单位为m2;t为收集时间，单位为h。
[0059] 表1实施例1的MeOH/DMC渗透汽化分离测试结果
[0060]
[0061] 从表1可W看出，在不同的进料浓度下，氣化物体系下合成的SAP0-34分子筛膜具 有非常高的甲醇选择性，分离系数在30-70wt%进料时为最低值，2620 ;70-30wt%进料时 取得最大值，约8600。渗透产物中的甲醇浓度至少为99. 8wt%。随着进料中甲醇浓度的提 高，渗透通量逐渐升高，运是由于甲醇分压上升所致。
[0062] 实施例2不同操作溫度下SAP0-34分子筛膜分离甲醇/碳酸二甲醋
[0063] 与实施例1的不同之处在于，步骤5中的进料浓度MeOH/DMC为90/10,操作溫度分 别为100°C、110°C、120°C、130°C、140°C。其余步骤与实施例1相同。 W64] 表2实施例2的MeOH/DMC汽相渗透分离测试结果 阳0化]
[0066] 从表2可W看出，在不同的操作溫度下（100~140°C )，氣化物体系下合成的 SAP0-34分子筛膜具有非常高的甲醇选择性。随着操作溫度的提高，甲醇渗透通量逐渐升 高，运是由于甲醇分压上升所致。
[0067] 实施例3不同进料压力下SAP0-34分子筛膜分离甲醇/碳酸二甲醋
[0068] 与实施例1的不同之处在于，步骤5中的进料浓度MeOH/DMC为90/10,进料压力分 别为0. 3MPa、0. 4MPa、0. 5MPa、0. 6MPa。其余步骤与实施例1相同。 W例表3实施例3的MeOH/DMC渗透汽化分离测试结果 [0070]
[00川从表3可W看出，在不同的进料压力下，氣化物体系下合成的SAP0-34分子筛膜 具有非常高的甲醇选择性；并且随着系统压力的提高，渗透通量逐渐升高。当压力达到 0. 5MPa时，甲醇通量持平。
[0072] 实施例4添加不同氣化物合成SAP0-34分子筛膜分离甲醇/碳酸二甲醋 阳073] 与实施例1的不同之处在于，步骤3中分别添加 0. 037g氣化钢、0. 033g氣化锭。 步骤5中的进料浓度MeOH/DMC为90/10,进料压力为0. 3MPa。其余步骤与实施例1相同。 [0074] 表4实施例4的MeOH/DMC渗透汽化分离测试结果 阳0巧]
[0076] 从表4可W看出，不同氣化物体系下合成的SAP0-34分子筛膜具有非常高的甲醇 选择性及较高的渗透通量。由此可见，氣化钢和氣化锭的加入也能制备出高性能的SAPO-34 分子筛膜。
[0077] 其中，SAP0-34分子筛膜的表面和剖面沈Μ图（加入0.1mol饥巧）分别如图6、7 所不，可W看出，载体表面被方形的SAP0-34晶体完全覆盖，晶体之间义联完美，晶体大小 为4~7微米，分子筛膜表面平整。剖面照片显示膜厚约为5~6微米。
[007引另外，上述制备的SAP0-34分子筛膜还可用于气液混合物的渗透汽化或汽相渗透 分离，其中，气液混合物中的气体可为氮气、氨气、氧气、二氧化碳或甲烧等中的一种；气液 混合物中的液体可为水、甲醇、丙酬或苯等中的一种。
【主权项】
1. 一种SAP0-34分子筛膜渗透汽化或汽相渗透分离气液混合物或液体混合物的方法， 其特征在于，包括步骤： 1) 将铝源、四乙基氢氧化铵TEAOH、水、硅源与磷源混合溶解后，得到晶种反应液，在 170~210°C加热下，晶化4~7小时，离心，洗涤，干燥，得到SAP0-34分子筛晶种； 其中，铝源、磷源、硅源、四乙基氢氧化铵与晶种反应液中的总水量的摩尔比为： 1A1203:1 ~2Ρ205:0· 3 ~0· 6Si02:l ~3(TEA)20:55 ~150H20 ; 2) 将SAPO-34分子筛晶种涂布到多孔载体管的内表面，得到涂覆了 SAPO-34分子筛晶 种的多孔载体管； 3. SAPO-34分子筛膜管的合成 A、将铝源、磷源、硅源、四乙基氢氧化铵TEAOH、二正丙胺、水与氟化物，混合均匀后，形 成分子筛膜合成母液； 其中，铝源、磷源、硅源、四乙基氢氧化铵、二正丙胺、氟化物与分子筛膜合成母液中的 总水量的摩尔比为：1Α1203:0· 5 ~3· 5Ρ205:0· 05 ~0· 6Si02:0. 5 ~8ΤΕΑ0Η:0· 1 ~4. 0 二正 丙胺：0· 01 ~1F :50 ~300Η20 ; Β、将步骤2)得到的涂覆了 SAPO-34分子筛晶种的多孔载体管置于分子筛膜合成母液 中，在室温~80°C下老化2~8小时后，于150~240°C下晶化3~24小时，合成SAPO-34 分子筛膜管； 4) 将步骤3)得到的SAPO-34分子筛膜管在370~700 °C下焙烧2~8小时，得到 SAPO-34分子筛膜； 5) 采用渗透汽化分离工艺或汽相渗透分离工艺，利用步骤4)得到的SAPO-34分子筛膜 对气液混合物或液体混合物进行分离； 其中，气液混合物中的气体包括：惰性气体、氢气、氧气、二氧化碳或气态的烃；气液混 合物中的液体包括：水、醇类、酮类或芳香族类； 所述液体混合物为甲醇与甲醇以外的液体的混合物，其中，该甲醇以外的液体包括：碳 酸二甲酯、乙醇、甲基叔丁基醚中的一种。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤1)、3)中，铝源包括：异丙醇铝、 A1(0H)3、单质铝和铝盐中的一种或多种；其中，所述铝盐包括：硝酸铝、氯化铝、硫酸铝和磷 酸铝中的一种或多种； 步骤1)、3)中，磷源包括：磷酸； 步骤1)、3)中，硅源包括：正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶、白炭黑、硅酸钠和水玻璃 中的一种或多种。3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，加热的方式为微波加热； 步骤1)中，SAPO-34分子筛晶种的尺寸为50~1000纳米。4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤2)中，多孔载体管包括：多孔陶瓷 管； 其中，多孔陶瓷管的孔径为5纳米~2000纳米；多孔陶瓷管的材质包括:A1203、Ti0 2、 Zr02、SiC或氮化硅。5. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤2)的晶种涂布中，其具体步骤为： 多孔载体管两端封釉、洗净烘干、外表面密封后，再将SAPO-34分子筛晶种涂布到多孔载体 管的内表面； 涂布方法包括：刷涂法或浸涂法。6. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤3)中，氟化物包括：氟化氢和氟化 物盐中的一种或其混合物； 其中，氟化物盐包括：氟化铵、主族金属的氟化物盐或过渡金属的氟化物盐。7. 如权利要求6所述的方法，其特征在于：所述氟化物盐包括：氟化钾、氟化钠和氟化 铵中的一种或多种。8. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤3)中，形成分子筛膜合成母液的 操作步骤如下： 将铝源、磷源与水混合，搅拌1~5小时后，加入硅源，搅拌0. 5~2小时后，加入四乙 基氢氧化铵，搅拌〇. 5~2小时后，加入二正丙胺，搅拌0. 5~2小时后，加入氟化物，在室 温~60°C下，搅拌12~96小时，得到均匀的分子筛膜合成母液。9. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤4)中，焙烧的气氛包括：惰性气 体、真空、空气、氧气或任意比例的稀释氧气； 焙烧中，升温和降温速率不超过2K/分钟。10. 如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤5)中，渗透汽化分离工艺或汽相 渗透分离工艺的条件为：进料甲醇浓度为1~99wt%，渗透操作温度为室温~150°C，进料 压力为常压~20大气压，渗透侧压力控制在0· 06~2000Pa，进料流量为1~500ml/min ; 步骤5)中，惰性气体包括：氮气； 气态的烃包括：甲烷； 醇类包括：甲醇、乙醇或丙醇； 酮类包括：丙酮或丁酮； 芳香族类包括：苯。
【文档编号】B01D61/36GK105983346SQ201510054331
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年2月3日
【发明人】孙予罕, 李晋平, 肖亚宁, 张延风, 李猛, 张建明, 孙长春, 曾高峰, 丹尼尔·库鲁拉·费雷, 孙志强
【申请人】中国科学院上海高等研究院, 山西潞安环保能源开发股份有限公司, 道达尔炼油化工公司