2-乙基-2-己烯基羟肟酸及其组合捕收剂和它们的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了2-乙基-2-己烯基羟肟酸及其组合捕收剂和它们的应用。2-乙基-2-己烯基羟肟酸的组合捕收剂由2-乙基-2-己烯基羟肟酸、2-乙基-2-己烯酸甲酯和2-乙基-2-己烯酸组成，其中2-乙基-2-己烯基羟肟酸的质量百分含量不低于60％。该组合捕收剂在常温下为液体，具有凝固点低，在矿浆中分散性能好，捕收剂性能强等特点。所述的烯基羟肟酸及其组合捕收剂由2-乙基-2-己烯酸和甲醇进行酯化，再与羟胺进行羟肟化反应得到，制备条件温和，产品无需酸化，无废水产生。
【专利说明】2-乙基-2-己烯基羟肟酸及其组合捕收剂和它们的应用
【技术领域】
[0001]本发明属于浮选药剂及其制备领域，主要涉及一种新颖的烯基羟肟酸与其组合捕收剂以及它们的应用。
【背景技术】
[0002]羟肟酸是一种对金属离子有高效选择性的典型螯合剂。由于其分子结构中具有含孤对电子的氧和氮并且位置相互靠近，使它能与金属离子螯合生成稳定的螯合物。国内外的实践已证实:羟肟酸具有捕收能力强、选择性好、低毒等优点，并用于钨矿、稀土矿、锡矿和钛铁矿等矿石的浮选，取得了较理想的选别效果，是一种具有发展前景的氧化矿捕收剂。
[0003]在我国，大多数硫化矿床的上部都有氧化带，有的矿床被氧化而成为中型氧化矿床，故处理复杂难选的氧化矿已成为重要的研究课题，而羟肟酸是氧化矿物的主要浮选药物之一。近年来已有一些新的羟肟酸被报道，CN101816980A公开了一种脂肪羟肟酸捕收剂的制备方法，这种羟肟酸捕收剂分选效果好，使高含泥高含铁难选稀土金属矿的回收采用不脱泥直接浮选成为可能。CN102584629A公开了一种丙烯羟肟酸的制备方法，采用滴加离子膜液碱法控制反应缓慢进行，避免游离出来的羟胺分解并挥发，从而提高了原料的利用率。CN103301953A公开了一种6-芳基酰胺基己基羟肟酸捕收剂，这种捕收剂克服了传统羟肟化反应在加 热和强碱条件下造成酰胺基断裂的问题，制备出传统方法难以合成的酰胺基羟肟酸捕收剂，其对钨矿、稀土矿、锡矿或铝土矿等矿物具有强捕收能力。CN103301952A公开了一种6-脂肪烃基酰胺基己基羟肟酸捕收剂，对白钨矿、黑钨矿、稀土矿、锡矿、铝土矿、钛铁矿或萤石矿等矿物具有强捕收能力，与苯甲羟肟酸相比，可以使氧化矿的浮选回收率提高3~10个百分点。
[0004]目前，实现工业应用的羟肟酸主要为苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸和C5^9烷基羟肟酸等，其选择性好，虽然捕收能力在不断改善，但捕收能力总归偏弱，并且其制备过程需要先酸化再皂化，限制了它们的推广应用。本发明提供了一种新型捕收剂2-乙基-2-己烯基羟肟酸及其组合成的组合捕收剂，2-乙基-2-己烯基羟肟酸中有碳原子数目合适的疏水性碳链(主链6个碳原子，α-位带有乙基)。这种捕收剂及其组合的捕收剂制备条件温和，产品无需酸化，无废水产生，可广泛适用于钨矿、稀土矿、钛铁矿、萤石、铝土矿或锡矿的浮选。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种烯基羟肟酸2-乙基-2-己烯基羟肟酸与其组合捕收剂，以及其应用方法，此类捕收剂的制备条件温和，产品无需酸化，无废水产生，能改善浮选过程中捕收剂的分散性和对有用矿物的捕收能力，从而实现矿物的高效浮选分离；广泛适用于鹤矿、稀土矿、钦铁矿、蛮石、招土矿或锡矿的浮选。
[0006]2-乙基-2-己烯基羟肟酸，结构如式⑴所示:
[0007]
【权利要求】
1.2-乙基-2-己烯基羟肟酸，其特征在于，结构如式⑴所示:
2.权利要求1所述的2-乙基-2-己烯基羟肟酸的应用方法，其特征在于，作为选矿捕收剂。
3.由权利要求1所述的2-乙基-2-己烯基羟肟酸组成的组合捕收剂，其特征在于，所述的组合捕收剂包括2-乙基-2-己烯基羟肟酸、2-乙基-2-己烯酸甲酯和2-乙基-2-己烯酸，其中2-乙基-2-己烯基羟肟酸的质量百分含量不低于60%。
4.根据权利要求3所述的组合捕收剂，其特征在于，包括以下步骤的方法制备而成: (1)2-乙基-2-己烯酸和甲醇按照物质的量之比为1:1~8混合，再加入催化剂，在50~90°C下搅拌，反应6~8小时，生成结构如(II)所示的2-乙基-2己烯酸甲酯
5.根据权利要求4所述的组合捕收剂，其特征在于，催化剂包括浓硫酸、磷酸、硫酸氢钠、三氯化铁、硫酸锆、四氯化锡、十二烷基苯磺酸中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的组合捕收剂，其特征在于，催化剂用量为2-乙基-2-己烯酸质量的6%~20%。
7.根据权利要求4所述的组合捕收剂，其特征在于，羟胺包括盐酸羟胺、硫酸羟胺和碳酸羟胺中的一种或几种。
8.根据权利要求4所述的组合捕收剂，其特征在于，碱包括:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸锂、叔丁基醇钠和叔丁基醇钾中的一种或几种。
9.权利要求3-8任一项所述的组合捕收剂的应用方法，其特征在于，作为选矿捕收剂。
10.根据权利要求9所述的应用方法，其特征在于，所述的组合捕收剂适用于钨矿、稀土矿、钦铁矿、蛮石、招土矿或锡矿的浮选。
【文档编号】B03D101/02GK104016883SQ201410205495
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年5月15日 优先权日:2014年5月15日
【发明者】钟宏, 王帅, 唐清, 曹占芳, 刘广义, 许海峰, 黄志强 申请人:中南大学