专利名称：汽油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种汽油组合物，更具体的说，是一种用于减少和防止汽油机进气系统和燃烧室的沉积物形成的汽油组合物。
背景技术：
现代汽车主要使用电喷汽油机，这种电喷汽油机的喷嘴做工精细，在喷嘴处易积炭，而在进气阀处产生的积炭则严重影响电控单元的正常工作，从而影响汽油机的动力、排放及经济性。最近发现燃烧室的沉积物对汽油机产生了不良影响，特别是由于使用某些汽油清洁剂，燃烧室的沉积物严重增加。
为了解决这些问题，EP0887400公开了一种汽油组合物，它包括(a)50～70ppm的烃取代的胺；(b)35～75ppm一端为烃基的聚环氧烷聚醚。专利指出烃取代的胺指聚异丁烯胺和聚异丁烯多胺。专利没有对聚异丁烯胺的合成进一步阐述，特别是聚异丁烯由于制备工艺的差别，导致性能的差异。专利指出一端为烃基的聚环氧烷聚醚的分子量是900～1500，没有进一步阐述汽油组合物对发动机燃烧室沉积物的影响。
EP0950704A1公开了一种汽油组合物，它包括(a)50～70ppm的烃取代的胺；(b)35～75ppm一端为烃基的聚环氧烷聚醚。专利指出烃取代的胺指聚丁烯胺和聚丁烯多胺。专利指出一端为烃基的聚环氧烷聚醚的聚合度为13～28。
US5298039公开了一种汽油组合物，它包括(a)聚异丁烯取代的胺；(b)为二烷基酚引发的聚环氧烷聚醚。
US4877416公开了一种汽油组合物，它包括(a)聚异丁烯取代的胺；(b)为一端为烃基的聚环氧烷聚醚。
US5006130公开了一种无铅汽油组合物，此组合物包含一混合物即(a)不低于2.5ppm碱氮，此碱氮以脂肪烃基胺形式存在，脂肪烃基的分子量600～10000；(b)为选自至少下列之一化合物(1)为C2～C6的单烯烃聚合物；(2)为C2～C6的烯烃共聚合物(3)为C2～C6的烯烃单或共聚合物的加氢产物；(4)具有下列表示式的聚醚R1-O-(R2O)n-R3。
US5405419公开了一种汽油组合物，它包括(a)脂肪烃基胺，至少有一个碱氮，脂肪烃基分子量700～3000；(b)为C2～C6的烯烃聚合物，其数均分子量350～3000；和(c)为一端为烃基的聚环氧烷聚醚，其数均分子量500～5000。专利进一步指出此添加剂组合物一般包含50～500ppm的脂肪烃基胺，50～1000ppm烯烃聚合物及50～1000ppm聚环氧烷聚醚。
WO94/21754公开了一种汽油组合物，它包括(a)聚异丁烯取代的胺；(b)具有下列结构的聚醚胺，R1-[-(O-D)n-N(R2R3)]m。
CN1256302公开了一种汽油组合物，它包括曼尼期碱和分子量分布为1.4或1.4以下的聚烯烃。
发明内容
本发明的目的在于以现有技术为基础，克服其缺陷，提供一种对进气阀和燃烧室沉积物具有良好清洁效果的汽油组合物。
本发明提供的汽油组合物包括以下组分a)汽油；b)端烯含量大于70％的聚异丁烯取代的胺，在汽油中含量为5～300ppm，优选30～250ppm，更优选60～220ppm；c)烷基酚引发的聚醚，分子量在500～3000之间，在汽油中含量为5～300ppm，优选30～250ppm，更优选60～220ppm；d)端烯含量大于70％的聚异丁烯，在汽油中含量为5～300ppm，优选20～220ppm，更优选30～150ppm。
本发明所说聚异丁烯胺中，聚异丁烯为高活性的聚异丁烯，即端烯含量大于70％。聚异丁烯的数均分子量为900～1300，优选950～1100。如果聚异丁烯分子量较低则清洁性较差，分子量较高则降低了碱氮的相对浓度，并易产生燃烧室沉积物。
本发明聚异丁烯胺是聚异丁烯与氨或多胺的反应产物。其制备方法可以是卤化的聚异丁烯与氨或多胺反应，例如，US3275554，US3438757，US3454555，US3565804，US3755433和US3822289等专利公开的方法。但这种方法由于使用了卤化物，产物中含有卤元素，对汽车尾气排放不利，与现代绿色化学的要求相悖。另一种方法是把聚异丁烯用过氧化物氧化成环氧化物，再与氨或胺在还原胺化条件下反应，例如，US5350429公开的方法。再一种方法是把聚异丁烯羰基化再胺化加氢，例如，US5567845和US5496383公开的方法。
所说聚醚是烷基酚引发的聚环氧烷，一端为烷基苯基，另一端为羟基，结构为R1-O-(R2O)n(R3O)m-H，其中R1为烷基苯基，烷基碳数为4～24，优选8～18。所说环氧烷选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷，优选环氧丙烷。聚醚的分子量500～3000，优选800～2000。
所说聚异丁烯指具有端烯大于70％的高活性、窄分布聚异丁烯。数均分子量约为900～1300，更优选为950～1100。所说聚异丁烯可采用任何能够产生所要求分子量与分子量分布的方法进行制备，包括选择合适的催化剂如三氟化硼，或使用高纯度的精制物流，均可得到窄分布的聚合物。
本发明提供的组合物中除可使用聚醚作为载体油之外，还可以加入聚α-烯烃，聚烯烃和/或矿物油等载体油。聚α-烯烃的运动粘度在100℃时为4～10cst，优选6～9cst。聚异丁烯的数均分子量为400～1300。矿物油为运动粘度在100℃时为4～15cst，优选6～12cst。
本发明组合物还可以含有一些微量组份，它们的加入常常是为了满足顾客的特殊需要。其中包括去雾剂(dehazers)，通常是烷氧化的苯酚甲醛树脂，它可以降低水分的吸收；防腐蚀剂，通常是以含一种或多种脂肪酸或胺的形式存在。二者在本发明组合物中各自的含量为0～30ppm。此外，可加入的其它微量组份还包括抗氧剂、抗冰剂、抗泡剂、金属钝化剂、染料等。它们在燃料中的用量一般为0～20ppm。
本发明提供的汽油组合物中还可以含有稀释剂，通常为沸点在60～250℃范围内的芳香烃，例如甲苯或二甲苯。本发明汽油组合物中的各添加剂组分可以分别加入到汽油中，也可以先按比例混合调配成复合剂，再加入到汽油中，在后一种情况下加入稀释剂有利于各添加剂组份的调和以及复合剂与汽油的调和。稀释剂的用量取决于复合剂最后所需的粘度，通常在复合剂中占20～70重％。
本发明提供的汽油组合物含有具有清洁作用的添加剂组分，特别是聚醚和高活性聚异丁烯的组合使用，产生协同效应，对发动机系统有极好的去垢作用，特别是对电喷车喷嘴、进气阀和燃烧室的效果尤为明显。
具体实施例方式
实施例1汽油组合物A1的制备在无铅汽油中加入聚异丁烯胺(牌号kerocur PIBA)200ppm，聚异丁烯(端烯含量70％以上，分子量1000)100ppm和聚醚(壬基酚聚环氧丙烷，分子量1500)100ppm。
对比例1汽油组合物D1的制备与实施例1作对比，在无铅汽油中只加入聚异丁烯胺200ppm，聚醚200ppm，不加聚异丁烯。
对比例2汽油组合物D2的制备与实施例1作对比，在无铅汽油中只加入聚异丁烯胺200ppm，聚异丁烯200ppm，不加聚醚。
实施例2汽油组合物A2的制备在无铅汽油中加入聚异丁烯胺(牌号kerocur PIBA)200ppm，聚异丁烯(端烯含量70％以上，分子量1000)50ppm和聚醚(壬基酚聚环氧丙烷，分子量1500)150ppm。
实施例3汽油组合物A3的制备在无铅汽油中加入聚异丁烯胺(牌号kerocur PIBA)100ppm，聚异丁烯(端烯含量70％以上，分子量1000)30ppm和聚醚(十二烷基酚聚环氧丙烷，分子量1200)100ppm。
实施例4本实施例为汽油组合物的性能评定试验。按照欧洲CEC F-20-A-98标准，评估本发明的汽油组合物对Mercedes Benz M111发动机的进气阀和燃烧室沉积物的控制性能。
试验程序如下
在试验结束后，拆开进气阀用己烷漂洗，称重，并拆开燃烧室称沉积物重量(TCD)。试验结果见表1。
表1
从表1的结果可以看出，当聚异丁烯和聚醚同时使用时，具有更好的进气阀沉积物控制性能和燃烧室沉积物控制能力。
权利要求
1.一种汽油组合物，包括以下组分(a)汽油；(b)端烯含量大于70％的聚异丁烯取代的胺，含量为5～300ppm；(c)分子量为500～3000的烷基酚引发的聚醚，含量为5～300ppm；(d)端烯含量大于70％的聚异丁烯，含量为5～300ppm。
2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，聚异丁烯胺的含量为30～250ppm。
3.按照权利要求2所述的组合物，其特征在于，聚异丁烯胺的含量为60～220ppm。
4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，烷基酚引发的聚醚的含量为30～250ppm。
5.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，烷基酚引发的聚醚的含量为60～220ppm。
6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，聚异丁烯的含量为20～220ppm。
7.按照权利要求6所述的组合物，其特征在于，聚异丁烯的含量为30～150ppm。
8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分(b)和(d)中的聚异丁烯的数均分子量为900～1300。
9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所说聚醚中烷基酚的烷基碳数为4～24。
10.按照权利要求9所述的组合物，其特征在于，所说聚醚中烷基酚的烷基碳数为8～18。
11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所说聚醚的分子量为800～2000。
12.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所说聚醚为聚环氧丙烷。
全文摘要
一种汽油组合物，包括以下组分a)汽油；b)端烯含量大于70％的聚异丁烯取代的胺，含量为5～300ppm；c)分子量为500～3000的烷基酚引发的聚醚，含量为5～300ppm；d)端烯含量大于70％的聚异丁烯，含量为5～300ppm。本发明提供的汽油组合物含有具有清洁作用的添加剂组分，对发动机系统有极好的去垢作用，特别是对电喷车喷嘴、进气阀和燃烧室的效果尤为明显。
文档编号C10L1/22GK1407070SQ01130980
公开日2003年4月2日 申请日期2001年8月29日 优先权日2001年8月29日
发明者王志新, 张永光, 黄燕民, 王继滔 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院