专利名称：航空煤油液相常温精脱硫剂和制备方法
技术领域：
本发明属石油化工领域，具体涉及一种新型航空煤油液相常温精脱硫剂和制备方法。
背景技术：
氧化锌脱硫剂广泛应用于石油化工原料气、工业气的精脱硫。具有脱硫精度高、硫容大等特点，是较成熟的产品。目前商品氧化锌脱硫剂主要有高温和低温及室温三种，前者使用温度为350～400℃，中者使用温度为180～250℃，后者在室温范围。由于前两种类型的脱硫剂均需要一定温度下使用，需要有热源，并消耗一定能量；同时脱硫剂还会起一定的催化作用，发生一些副反应。为了克服上述缺点，近年来国际上进行了常温氧化锌脱硫剂的研制，欧洲专利279116；207645；230146及中国专利93111222.2公开了一种常温氧化锌脱硫剂，其使用温度低，具有一定的低温活性，但其不足之处是强度较差，点压仅为28N/颗，且低温活性偏低，对航空煤油的银片腐蚀指标达标贡献较小且寿命较短，使用成本较高。
发明内容
本发明目的是开发一种较高低温活性和较高强度的新型航空煤油液相常温精脱硫剂。
本发明研制的新型航空煤油液相常温精脱硫剂，含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3组分，活性组分ZnO，其含量为62～95％(wt)，助催化剂主要是TiO2、NiO、Al2O3混合物，TiO2含量为0.5～5.0(wt)，NiO含量为0.1～3.0(wt)，Al2O3含量为1.5～15.0(wt)。
脱硫剂中的氧化锌可以是氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌或水溶性锌化合物中的一种或者两种以上的混合物的形式进入，水溶性锌化合物可以是硝酸盐，乙酸盐等，其中以ZnO和碱式碳酸锌形式加入最好，氧化锌占10～50％，碱式碳酸锌占90～50％(wt)。在本发明中，用一种共沉淀方法制备碱式碳酸锌与氧化锌的混合物。将已溶解有一种锌化合物水溶液和一种碳酸钠或氢氧化钠的水溶液以恒定的速率同时逐滴加到温度为40-95℃的纯水中，在中和该混合物的同时，边进行搅拌，从而生成一种浆料。然后洗涤所生成的沉淀，在110-120℃干燥，然后，在约280-450℃焙烧。这些条件可根据所用的锌化合物的种类任意选择而没有特别的限定。所得的碱式碳酸锌与氧化锌混合物需彼此均匀混合。
为了提高脱硫剂的强度及活性，在上述原料混合后加入了一种胶溶剂。该溶剂可以是一种无机酸，如硝酸，也可以是一种有机酸或两种以上的混合物，如乙二酸、柠檬酸等。其加入量为干料的1～10％(wt)。然后按常规方法挤条、干燥、焙烧制得成品脱硫剂，其组成为ZnO 72～95％(wt)，TiO20.5～5.0(wt)，NiO0.1～3.0(wt)，Al2O3含量为1.5～15.0(wt)。
本发明成品脱硫剂的抗碎强度≥40N/cm，比表面为50～100m2/g，比孔容＞0.2ml/g。
该脱硫剂主要适用于航空煤油常温液相精脱硫，其使用温度可在0～50℃范围内，使用压力0.1～6.0MPa(绝对压力)。
发明的效果，本发明常温液相精脱硫剂与国外同类产品英国产品进行对比实验，实验条件脱硫剂用量0.8ml脱硫温度20℃压力常压原料航空煤油入口H2S 10μg·g-1出口H2S＜0.05μg·g-1，且银片腐蚀达标实验考察了3、6、9、12h-1四个空速条件下的脱硫情况，结果如表1所示表1、两种脱硫剂不同空速的银片腐蚀达标持续时间
实验还考察了两种脱硫剂在20℃、90℃脱硫性能，其中空速为9h-1，原料航煤中硫含量为10μg·g-1(m/m)。结果如表2所示。
表2、两种脱硫剂不同温度下的银片腐蚀达标持续时间
从表1、表2可以看出本发明脱硫剂的硫容高且银片腐蚀达标持续时间长，即活性高。
本发明脱硫剂活性比现有技术提高10～30％，硫容提高10％以上，强度也比现有技术高，对航空煤油的银片腐蚀指标达标具有明显作用。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例1碱式碳酸锌80份，氧化锌20份，氧化钛3份，氧化镍1份，氧化铝12份干混后加入2份水适量捏合、挤条成型后，经干燥、焙烧即得航空煤油液相常温精脱硫剂。
实施例2碱式碳酸锌90份，氧化锌10份，氧化钛2份，氧化镍1份，氧化铝12份干混后加入柠檬酸5份，水适量捏合、挤条成型后，经干燥、焙烧即得空煤油液相常温精脱硫剂。
实施例3碱式碳酸锌70份，氧化锌30份，氧化钛4份，氧化镍3份，氧化铝11份干混后，加入乙二酸2份，柠檬酸4份，水适量捏合、挤条成型后，经干燥、焙烧即得空煤油液相常温精脱硫剂。
权利要求
1.一种航空煤油液相常温精脱硫剂和制备方法，其特征在于它含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3组分，活性组分ZnO，其含量为62～95％(wt)，助催化剂是TiO2、NiO、Al2O3混合物，TiO2含量为0.5～5.0％(wt)，NiO含量为0.1～3.0％(wt)，Al2O3含量为1.5～15.0％(wt)。
2.一种如权利要求1所述的精脱硫剂的制备方法，其特征在于脱硫剂中的氧化锌是以氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌或水溶性锌化合物中的一种或者两种以上混合物的形式进入，其中以ZnO和碱式碳酸锌形式加入最好，氧化锌占10～50％，碱式碳酸锌占90～50％(wt)，用一种共沉淀方法制各碱式碳酸锌与氧化锌的混合物，将已溶解有一种锌化合物水溶液和一种碳酸钠或氢氧化钠的水溶液以恒定的速率同时逐滴加到温度为40-95℃的纯水中，在中和该混合物的同时，边进行搅拌，生成一种浆料，洗涤所生成的沉淀，在110-120℃干燥，然后，在280-450℃焙烧，然后按配比加入其他原料混合、挤条、干燥、焙烧制得成品脱硫剂。
3.一种如权利要求1所述的精脱硫剂，其特征在于它含有ZnO、TiO2、NiO、Al2O3组分及胶溶剂，活性组分ZnO，其含量为72～95％(wt)，助催化剂是TiO2、NiO、Al2O3混合物，TiO2含量为0.5～5.0％(wt)，NiO含量为0.1～3.0％(wt)，Al2O3含量为1.5～15.0％(wt)，胶溶剂含量为1～10％(wt)。
4.一种如权利要求1或3所述的精脱硫剂，其特征在于它的抗碎强度≥40N/cm，比表面为50～100m2/g，比孔容＞0.2ml/g。
5.一种如权利要求1或3所述的精脱硫剂，其特征在于它主要适用于航空煤油常温液相精脱硫，其使用温度可在0～50℃范围内，使用压力0.1～6.0MPa(绝对压力)。
全文摘要
航空煤油液相常温精脱硫剂和制备方法,属石油化工领域。由主要原料ZnO及助催化剂混合而成,使用温度0～200℃,使用压力0.1～6.0MPa(绝压)。该脱硫剂的活性比现有技术提高10～30%,硫容提高10%以上,对航空煤油的银片腐蚀指标达标具有明显作用。
文档编号C10G27/00GK1361230SQ02112509
公开日2002年7月31日 申请日期2002年1月8日 优先权日2002年1月8日
发明者刘必武, 黄婉利, 王植, 傅晓钦, 曹荣, 李天金, 邹运湖, 程巨路, 胡江清, 付深学, 张军, 曹睛雷, 成秀武 申请人:中国石化集团南京化学工业有限公司催化剂厂