专利名称：具有协同ivd作用的汽油用燃料添加剂混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有保持进气系统清洁的协同作用的增效汽油燃料添加剂组合物，以及加入上述组合物的汽油发动机燃料。
汽油发动机的汽化器和进气系统以及燃料计量用的喷射系统会逐渐被由空气中的灰尘颗粒、燃烧室中未燃烧的烃残留物以及供入汽化器的曲轴箱排出气引起的杂质污染。
所述残留物会在怠速运转期间和在较低的部分负载范围内改变空气/燃料比，因此所述混合物变得更贫乏，燃烧更不完全，这样废气中未燃烧或部分燃烧的烃的比例增大，汽油消耗量增加。
已知采用可保持汽油发动机的阀门和汽化器或进气系统清洁的燃料添加剂来避免这些缺点(参见例如M.Rossenbeck in Katalysatoren，Tenside，Mineralladditive，J.Falbe和U.Hasserodt著，第223页，G.Thieme Verlag，Stuttgart 1978)。
现在可以依据所述清洁添加剂的作用模式、优选的作用部位而区分两代清洁添加剂。
第一代添加剂仅能够防止进气系统中形成沉积物，但不能清除已有的沉积物，而第二代新式添加剂可以同时做到这两点(保洁和清洁作用)，并且由于其优异的热稳定性，因而还可以特别地在高温区中(即进气阀)中达到以上效果。这种清洁剂可源于多种化学物质例如聚烯烃胺、聚醚胺、聚丁烯曼尼希碱(polybutene Mannich base)或聚丁烯琥珀酰亚胺，并通常与载体油和某些情况下的其它添加剂组分(例如防腐蚀剂和破乳剂)联合使用。与清洁剂联合时，载体油起到溶剂和清洗作用。载体油通常为高沸点的热稳定的粘稠液体，其涂覆于热金属表面，从而防止在金属表面上形成或沉积杂质。
原则上可以按照如下方式(依载体油的类型而定)说明这种清洁剂与载体油的配方a)基于矿物油的(即仅使用基于矿物油的(矿物)载体油)，b)完全合成的(即仅使用合成的载体油)，或者用量较少，c)半合成的(即使用基于矿物油的载体油与合成载体油的混合物)。
现有技术已知在汽油燃料中使用所述添加剂配方。通常认为完全合成的添加剂组合的保洁性能比基于矿物油的添加剂组合略微优良些。
EP-A-0 704 519描述了燃料用添加剂混合物，其包含至少一种具有平均分子量为500～10000的烃基的胺、至少一种平均分子量为300～10000的氢化或者非氢化形式的烃类聚合物、以及基于环氧丙烷和/或环氧丁烷的聚醚与一元或多元羧酸和链烷醇或多元醇的酯(作为载体油组分)的混合物。在其公开的对比实施例中，将聚异丁烯胺(分子量约1000)和与22mol环氧丁烷反应的异十三醇分别以300ppm的量加入汽油燃料中。该文献中没有提到载体油和清洁添加剂之间可能的协同反应。
EP-A-0 548 617描述了其中添加了含有10～5000ppm含氮清洁添加剂和10～5000ppm酚引发的丙氧基化合物的添加剂组合的汽油燃料。在一个对比实施例中，介绍了未详细说明的聚异丁基胺和丁氧基化醇(alcoholbutoxylate)的混合物。分别以200ppm将上述两种组分加入燃料中。该文献没有提到这两种组分在规定量下可能产生的协同相互作用。
对应于US-A-5,004,478的EP-A-0 374 461描述了其中添加了50～1000ppm含氮清洁添加剂与50～5000ppm混合载体油的混合物的汽油燃料，所述混合载体油由a)摩尔质量为至少500的基于环氧丙烷和/或环氧丁烷的聚环氧烷(借助脂族或芳族的一元、二元或多元醇、胺或酰胺或者借助作为引发分子的烷基酚来制备该聚环氧烷)和b)100℃下最小粘度为2cm2/s的一元羧酸或多元羧酸和链烷醇或多元醇的酯组成。同样在该出版物中也没有说明清洁添加剂和聚醚组分之间的协同相互作用。
EP-A-0 706 553描述了燃料添加剂组合物，其包含分子量为约700～2000的烃取代胺、分子量为约350～2000的C2～C6-单烯烃的聚烯烃和平均分子量为约500～5000的具有烃端基的聚(氧化烯)单醇(其中烃端基为C1～C30烃基)。所述聚醚组分的具体实例是十二烷基酚引发的分子量约1500的聚(氧化)丁烯，其优选与分子量为1300的聚异丁烯胺联合使用。该出版物中没有说明链烷醇引发的聚醚化合物及其与清洁添加剂的联合使用。
EP-A-0 887 400描述了汽油燃料混合物，其中添加了50～70ppm的分子量为700～3000的含N清洁剂和35～75ppm的分子量为500～5000烃基封端的聚(氧化烯)单醇。优选的烃端基为C7～C30-烷基苯基，特别是十二烷基苯基。
但是，迄今为止已知的添加剂组合需要进一步优化。
本发明的目的是提供汽油燃料用的对进气系统具有极好保洁作用的燃料添加剂组合。
我们已经发现可以实现该目的并可根据本发明通过选择合成载体油和清洁添加剂的特定混合物而提供汽油燃料用配方，该配方以特别有利的方式协同作用并对清洁进气系统特别有效。
本发明首先涉及汽油发动机用燃料，其包含清洁添加剂组分(A)和协同载体油组分(B)的增效混合物，i)清洁添加剂组分(A)包含至少一种具有被数均分子量约500～1300的烃基取代的碱性氮原子的化合物，清洁添加剂组分(A)在所述燃料中以约30～180ppm重量的量存在，和ii)载体油组分(B)包含至少一种具有下式I的化合物R-O-(A-O)x-H (I)其中R为直链或支化的C6～C18-烷基，A为C3-或C4-亚烷基和X为5～35的整数，载体油组分(B)在所述燃料中以约10～180ppm重量的量存在。
优选提供的是组分(A)的含量为50～150ppm重量、特别地70～130ppm重量的燃料和组分(B)的含量为20～150ppm重量、特别地50～130ppm重量的燃料。
根据另一优选的变化方案，这种新型燃料包含聚异丁烯胺作为组分(A)。优选地，组分(B)为具有式(I)的化合物，其中R为直链或支化的C8～C15-烷基，A为亚丁基和/或x为16～25的整数，特别是20～24的整数。特别优选使用丁氧基化异十三醇作为组分(B)。
本发明还涉及按照上文定义的增效添加剂组合作为清洁发动机进气系统用的汽油燃料添加剂的用途。
本发明的详细描述如下。
1.清洁添加剂组分(A)本发明优选的燃料添加剂组合物包含选自聚烯烃单胺和聚烯烃多胺及其混合物的清洁添加剂作为清洁添加剂组分(组分A)。适用的聚烯烃胺的实例是聚-C2～C6-烯烃胺及其官能化衍生物，其各自含有优选Mn为约500～1500、优选约600～1200、特别是约700～1100的烃基。除了氨以外，适用的胺类还包括单-和二-C1～C6-烷基胺，例如单-和二-甲胺、单-和二-乙胺、单-和二-正丙基胺、单-和二-正丁基胺、单-和二-仲丁基胺、单-和二-正戊基胺、单-和二-2-戊基胺、单-和二-正己基胺等。其它适宜的胺类是二胺，例如乙二胺、丙-1，2-二胺、丙-1，3-二胺、丁二胺及这些胺的单-、二-或三烷基衍生物。也可以使用具有至多6个氮原子并且其亚烷基具有2～6个碳原子的多聚亚烷基多胺作为多胺，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺。另外适用的是其中烷基可被一个或多个不相邻的氧原子中断而其还可以具有羟基的单-或二-烷基胺。这样的胺包括例如乙醇胺、3-氨基丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇和N-(2-氨基乙基)乙醇胺。
根据本发明特别适用的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺或其官能化衍生物特别是聚-C2～C6-烯烃胺，例如聚-C3-或C4-烯烃胺，或其官能化衍生物，例如具有由乙烯、丙烯、1-或2-丁烯、异丁烯或其混合物聚合制备的烃基的化合物。
上述添加剂的官能化衍生物的实例是例如在胺结构中具有一个或多个极性取代基(特别是羟基)的化合物。
本发明使用的优选添加剂是基于聚丙烯或者基于高反应性(即主要具有末端双键)或常规(即主要具有内部双键)聚丁烯或聚异丁烯的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺。
特别适宜的聚异丁烯是末端烯属双键含量高的高反应性聚异丁烯。适宜的高反应性聚异丁烯是例如含有超过70mol％、特别地超过80mol％、尤其超过85mol％亚乙烯基双键的聚异丁烯。尤其优选具有均匀的聚合物骨架的聚异丁烯。那些由至少85重量％、优选至少90重量％、特别优选至少95重量％异丁烯单元组成的聚异丁烯尤其具有均匀的聚合物骨架。所述高反应性聚异丁烯优选具有上文所述范围的数均分子量MN。另外，高反应性聚异丁烯的多分散系数小于1.9，例如小于1.5。多分散系数是指重均分子量Mw与数均分子量MN的商。
在EP-A-0 244 616或EP-A-0 578 323中详细公开了所述基于高反应性聚异丁烯的添加剂，其可由含有至多20重量％n-丁烯单元的聚异丁烯通过加氢甲酰化和用氨、单胺或多胺(例如二甲基氨基丙基胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺)进行还原胺化而制备。
如果采用主要具有内部双键(通常在β-和γ-位上)的聚丁烯或聚异丁烯作为制备所述添加剂的起始物料，那么可以通过氯化和后续的胺化或者通过用空气或臭氧氧化双键得到羰基或羧基化合物和后续在还原(氢化)条件下胺化而进行所述制备过程。这里用于胺化的胺类可以是与上文用于使加氢甲酰化的高反应性聚异丁烯还原胺化的胺类相同的那些。在WO-A-94/24231中详细公开了相应的基于聚丙烯的添加剂。
其它优选的含有单胺的添加剂是可由聚异丁烯环氧化物通过与胺反应、随后脱水和还原氨基醇而得到的化合物，如DE-A 196 20 262中详细描述的。
特别使用的聚烯烃胺类清洁添加剂可以从BASF AG，Ludwigshafen以商品名Kerocom PIBA购得。这些添加剂含有溶解于脂族C10-C14-烃类的聚异丁烯胺，并可以这种形式用于上述新型添加剂组合中。
如果需要，本发明使用的燃料添加剂混合物可以含有不同于(A)的具有清洁作用或防止阀座磨损作用的其它汽油燃料添加剂(下文称作清洁添加剂)。这些清洁添加剂具有至少一个数均分子量(MN)为85～20000的疏水烃基和至少一个选自以下的极性基团(a)具有至多6个氮原子且至少一个氮原子具有碱性的单-或多氨基；(b)硝基，如果需要的话可以同时具有羟基；(c)羟基，并同时具有单-或多氨基，且至少一个氮原子具有碱性；(d)羧基或其碱金属或碱土金属盐；(e)磺基或其碱金属或碱土金属盐；(f)聚氧化-C2～C4-烯烃基团，所述基团由羟基或者至少一个氮原子具有碱性的单氨基或多氨基封端，或者由氨基甲酸酯基封端；(g)羧酸酯基；(h)源于琥珀酸酐的具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的基团；和(i)由取代酚与醛和单-或多胺的曼尼希反应生成的基团。
上述清洁添加剂中可确保在燃料中具有足够溶解性的疏水烃基的数均分子量(MN)为85～20000，特别地113～10000，尤其是300～5000。典型的疏水烃基，特别是与极性基团(a)、(c)、(h)和(i)联合的疏水烃基是聚丙烯基、聚丁烯基或聚异丁烯基，其MN各为300～5000，特别地500～2500，尤其是700～2300。
以下是上述清洁添加剂类型的实例含有单-或多氨基(a)的添加剂优选为基于聚丙烯或者基于高反应性(即主要具有末端双键)或常规(即主要具有内部双键)的MN为300～5000的聚丁烯或聚异丁烯的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺。在EP-A-244 616中详细公开了所述基于高反应性聚异丁烯的添加剂，其可以由含有至多20重量％n-丁烯单元的聚异丁烯通过加氢甲酰化和用氨、单胺或多胺(例如二甲基氨基丙基胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺)进行还原胺化而制备。如果采用主要具有内部双键(通常在β-和γ-位上)的聚丁烯或聚异丁烯作为制备所述添加剂的起始物料，那么可以通过氯化和后续的胺化或者通过用空气或臭氧氧化双键得到羰基或羧基化合物和随后在还原(氢化)条件下胺化而进行所述制备过程。这里用于胺化的胺类可以是与上文用于使加氢甲酰化的高反应性聚异丁烯还原胺化的胺类相同的那些。在WO-A-94/24231中详细公开了相应的基于聚丙烯的添加剂。
其它优选的含有单氨基(a)的添加剂是平均聚合度P为5～100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物的氢化产物，如WO-A-97/03946中详细描述的。
其它优选的含有单氨基(a)的添加剂是可由聚异丁烯环氧化物通过与胺反应、随后脱水和还原氨基醇得到的化合物，如DE-A-196 20 262中详细描述的。
含有硝基(b)(如果需要同时具有羟基)的添加剂优选是平均聚合度P为5～100或10～100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物，如WO-A-96/03367和WO-A-96/03479中详细描述的。所述反应产物通常为纯的硝基聚异丁烯(如α，β-二硝基聚异丁烯)与混合的羟基硝基聚异丁烯(如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)的混合物。
含有单-或多氨基和羟基(c)的添加剂特别是可由优选主要具有末端双键的MN为300～5000的聚异丁烯得到的聚异丁烯环氧化物与氨或者单-或多胺的反应产物，如EP-A-476 485中详细描述的。
含有羧基或其碱金属或碱土金属盐(d)的添加剂优选是总摩尔质量为500～20000的C2～C40-烯烃与马来酸酐的共聚物，其中部分或全部羧基被转化为碱金属或碱土金属盐而其余羧基与醇或胺反应。在EP-A-307 815中详细公开了所述添加剂。这种添加剂主要用于防止阀座磨损，并在WO-A-87/01126中作了描述，其可有利地与常规燃料清洁剂例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺联合使用。
含有磺基或者其碱金属或碱土金属盐(e)的添加剂优选是磺基琥珀酸烷基酯的碱金属或碱土金属盐，如在EP-A-639 632中详细描述的。这种添加剂主要用于防止阀座磨损，并可有利地与常规燃料清洁剂例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺联合使用。
含有聚氧化-C2～C4-烯烃基(f)的添加剂优选是聚醚或聚醚胺，其可以通过将C2～C60-链烷醇、C6～C30-链烷二元醇、单-或二-C2～C30-烷基胺、C1～C30-烷基环己醇或C1～C30-烷基酚与对应于每个羟基或氨基的1～30mol环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷反应和对于聚醚胺来说通过随后用氨、单胺或多胺进行还原胺化而获得。在EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4 877 416中详细描述了这种产物。对于聚醚而言，所述产物还具有载体油性质。其典型实例是丁氧基化十三醇和丁氧基化异十三醇、丁氧基化异壬基酚和丁氧基化聚异丁醇和丙氧基化聚异丁醇以及相应的与氨的反应产物。
含有羧酸酯基(g)的添加剂优选是单-、二-或三元羧酸与长链链烷醇或多元醇的酯，特别是100℃下最小粘度为2mm2/s的那些，如DE-A-38 38918中详细描述的。可以使用的单-、二-或三元羧酸是脂族或芳族酸，特别适用的酯醇或酯多元醇是具有例如6～24个碳原子的长链类。典型的酯类是异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和苯三酸酯。所述产物还具有载体油性质。
含有源于琥珀酸酐并具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的基团(h)的添加剂优选是聚异丁烯基琥珀酸酐的相应衍生物，其可由MN为300～5000的常规或高反应性聚异丁烯与马来酸酐通过热方法得到，或者通过氯化的聚异丁烯得到。这里特别值得关注的是与脂族多胺(如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺)的衍生物。在US-A-4 849572中详细描述了所述汽油燃料添加剂。
含有通过取代酚与醛和单-或多胺的曼尼希反应得到的基团(i)的添加剂优选是聚异丁烯基取代的酚与甲醛和单-或多胺(如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙基胺)的反应产物。所述聚异丁烯基取代的酚可以源自于MN为300～5000的常规或高反应性聚异丁烯。在EP-A-831 141中详细描述了这种聚异丁烯曼尼希碱。
为了更准确地定义所述各种汽油燃料添加剂，可以特别参考上文提到的现有技术出版物的公开内容。
2.载体油组分(B)所述新型载体油组分(B)包含至少一种具有下式I的化合物R-O-(A-O)x-H (I)其中R为直链或支化的C6～C18-烷基，特别地C8～C15-烷基，A为C3-或C4-亚烷基，和X为5～35的整数，例如16～25或20～24的整数。
适宜的基团R的实例是正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基和其单支化或多支化的类似物(如异十三烷基)，以及所述异构体的混合物。
适宜的基团A的实例是亚丙基、1-和2-亚丁基和亚异丁基。
适宜的聚醚(B)的实例优选是含有聚氧化-C2～C4-烯烃基并可通过C6～C18-链烷醇与对应于每个羟基的5～35mol C3～C4-氧化烯反应得到的化合物。在EP-A-0 310 875、EP-A-0 356 725、EP-A-07 00 985和US-A-4,877,416中详细描述了所述产物。典型的实例是丁氧基化十三醇或丁氧基化异十三醇及其相应异构体混合物。
3.其它添加剂用于新型燃料的其它常规添加剂是防腐蚀剂，例如基于有机羧酸铵盐的那些，所述盐易形成膜，或者对于防止腐蚀非铁金属来说，基于杂环芳族化合物的那些；抗氧剂或稳定剂，例如基于胺(如对苯二胺、二环己基胺或其衍生物)的那些，或者基于酚(如2，4-叔丁基苯酚或3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸)的那些；破乳剂；抗静电剂；茂金属，如二茂铁、甲基环戊二烯基三羰基锰；润滑剂，如特定的脂肪酸、链烯基琥珀酸酯、二(羟烷基)脂肪胺、羟基乙酰胺或蓖麻油；和标志剂。如果需要，还可以添加胺来降低燃料的pH值。
所述组分或添加剂可以单独添加到汽油燃料中，或者与新型高分子量聚烯烃一起以预先制备的浓缩物(添加剂组合)形式加入其中。
所述不同于(A)的具有极性基团(a)～(i)的清洁添加剂通常以10～5000ppm重量、特别地50～1000ppm重量的量加入汽油燃料中。提到的其它组分和添加剂如果需要的话以用于此目的的常规用量加入。
4.汽油燃料所述新型添加剂组合物可以用于所有常规汽油燃料中，例如在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，1990，卷A16，第719页以及下文中描述的。
例如可以用于芳族化合物含量不超过42体积％和硫含量不超过150ppm重量的汽油燃料中。
汽油燃料的芳族化合物含量例如为30～42体积％，优选32～40体积％。
汽油燃料的硫含量为例如为5～150ppm重量，特别地10～100ppm重量。
汽油燃料的烯烃含量例如为6～21体积％，特别地7～18体积％。
汽油燃料可以具有的苯含量例如为0.5～1.0体积％，特别地0.6～0.9体积％。
汽油燃料的氧含量例如为1.0～2.7重量％，特别地1.2～2.0重量％。
特别地，作为示例可以提到的是同时具有不超过38体积％的芳族化合物含量、不超过21体积％的烯烃含量、不超过50ppm重量的硫含量、不超过1.0体积％的苯含量和1.0～2.7重量％的氧含量的汽油燃料。
汽油燃料中醇和醚的含量通常相对较低。典型的最大含量是3体积％甲醇、5体积％乙醇、10体积％异丙醇、7体积％叔丁醇、10体积％异丁醇和15体积％分子中具有5个或更多个碳原子的醚。
汽油燃料的夏季气压通常不超过70kPa，特别地60kPa(分别在37℃下)。
汽油燃料的RON通常为90～100。对应的MON的常规范围为80～90。
所述技术要求通过常规方法(DIN EN 228)测定。
用下面的实施例来说明本发明。
实施例制备等量清洁添加剂(PIBA＝聚异丁烯单胺(Mw＝1000))和用22mol环氧丁烷醚化的异十三醇的混合物，将其以不同的量添加至根据DIN EN228的商用基础燃料中。作为对照，仅将PIBA添加至相同的燃料中。
对所述燃料和不含添加剂的燃料进行Mercedes Benz M102发动机实验以测定进气系统的沉积物(CEC F-05-A-93)。结果概括于下表中。
实验结果表明尽管清洁添加剂含量较低，但是新型添加剂混合物对进气系统具有显著更好的清洁效果。
表1
1)PIBA＝聚异丁烯胺(Mw＝1000)2)聚醚＝用22mol-环氧丁烷单元醚化的异十三醇，3)分别基于纯物质的用量。
权利要求
1.一种汽油发动机用燃料，其包含清洁添加剂组分(A)和合成载体油组分(B)的增效混合物，i)清洁添加剂组分(A)包含至少一种具有被数均分子量约500～1300的烃基取代的碱性氮原子的化合物，清洁添加剂组分(A)在所述燃料中以约30～180ppm重量的量存在，和ii)载体油组分(B)包含至少一种具有下式I的化合物R-O-(A-O)x-H (I)其中R为直链或支化的C6～C18-烷基，A为C3-或C4-亚烷基和X为5～35的整数，载体油组分(B)在所述燃料中以约10～180ppm重量的量存在。
2.根据权利要求所述1的燃料，其包含50～150ppm重量的组分(A)。
3.根据前述任一项权利要求所述的燃料，其包含70～130ppm重量的组分(A)。
4.根据前述任一项权利要求所述的燃料，其包含20～150ppm重量的组分(B)。
5.根据前述任一项权利要求所述的燃料，其包含60～130ppm重量的组分(B)。
6.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(A)为聚异丁烯胺。
7.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(B)为具有式I的化合物，其中R为直链或支化的C8～C15-烷基。
8.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(B)为具有式I的化合物，其中A为亚丁基。
9.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(B)为具有式I的化合物，其中x为16～25的整数。
10.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(B)为具有式I的化合物，其中x为20～24的整数。
11.根据前述任一项权利要求所述的燃料，组分(B)为丁氧基化十三醇。
12.根据前述任一项权利要求定义的增效燃料添加剂混合物。
13.根据权利要求12所述的增效添加剂组合的用途，其用作清洁发动机进气系统的汽油燃料添加剂。
全文摘要
本发明涉及Otto发动机用新型燃料，其包含清洁添加剂组分(A)和合成载体油组分(B)的增效混合物。所述清洁添加剂组分(A)包含至少一种具有被数均分子量约500～1300的烃基取代的碱性氮原子的化合物，清洁添加剂组分(A)在所述燃料中以约30～180ppm重量的量存在。载体油组分(B)包含至少一种具有下式I的化合物R－O－(A－O)x－H(I)，其中R表示直链或支化的C
文档编号C10L1/182GK1639308SQ03805354
公开日2005年7月13日 申请日期2003年3月5日 优先权日2002年3月6日
发明者H·施瓦内, D·波塞尔 申请人:巴斯福股份公司