具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂的制作方法

文档序号:5110897阅读:174来源:国知局

专利名称::具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂的制作方法具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂发明领域本发明涉及具有良好低温性能的齿轮润滑剂和它们的制备方法。
背景技术
:他人已经使用聚OC-烯烃,或石油衍生的基础油与高水平粘度指数改进剂的组合制造了具有低布鲁克菲尔德粘度与100。C动态粘度比值的齿轮润滑齐寸。侈'H口,ChevronTegraSyntheticGearLubricantSAB80W-140由高度精制石油衍生的III类基础油和大于20wt。/。粘度指数改进剂制成。ChevronTegraSyntheticGearLubricantSAE75W-90由聚oc-烯烂和二酉旨基础油制成。Tegra⑧是ChevronCorporation的注册商标。聚oc-烯烃基础油是昂贵的并且与其它基础油相比具有低的弹性体相容性。二酯基础油提供改进的弹性体相容性和添加剂溶解性,但是也是非常昂贵的并且仅以有限的量获得。制造功能流体,其中该功能流体也具口有低的布鲁克菲尔德粘度r没有教导关于选择具有更所需分子组成或低牵引系数的基础油。共同转让的美国专利公开20050133407公开了可以由具有所需分子组成的费托衍生的润滑基础油制造具有低布鲁克菲尔德粘度的齿轮润滑剂。2005年12月7日提交的共同转让的美国专利申请11/296,636公开了下述基础油可以用来调和在-40'C下具有非常高VI和低布鲁克菲尔德粘度的手动传动流体,该基础油具有高VI和低芳族化合物和优选高水平的具有单环烷烃属官能团的占主导的分子。共同转让的美国专利公开20050258078、20050261145、20050261146和20050261147/>开了由高度链烷蜡制成的基础油与II类或III类基础油的调和物将具有非常低的布鲁克菲尔德粘度。共同转让的美国专利公开20050241990公开了蜗轮润滑剂可以使用具有低牵引系数的基础油制造,该基础油由蜡状原料制成。共同转让的美国专利公开20050098476公开了倾点降低基础油调和组分,其通过将蜡状原料加氢异构化脱蜡并选择重质蒸馏塔底产物而制得。共同转让的美国临时专利申请60/599,665(2004年8月5日提交)和美国专利申请10/949,779(2004年9月23日提交)公开了可以制造具有低布鲁克菲尔德粘度的费-托衍生的蒸馏产物和倾点降低基础油调和組分的多级调和物,该基础油调和组分由异构化的塔底产物制备。需要齿轮润滑剂与此前制造的齿轮润滑剂相比具有更高的在100。C的动态粘度和更低的布鲁克菲尔德比值。优选地,齿轮润滑剂将具有大于10cSt的在10(TC下的动态粘度,并且还将相对于动态粘度具有低的布鲁克菲尔德粘度;它的制造方法也是需要的。优选地,该齿轮润滑剂还将不要求大用量的粘度指数改进剂。具有非常低牵引系数的润滑基础油和包括由该基础油制成的齿轮润滑剂的成品润滑剂也是高度需要的。
发明内容我们发现了一种齿轮润滑剂,其包含a.基于总齿轮润滑剂,大于10wt。/。笫一基础油,其具有i.顺序数目的碳原子,ii.小于O.06wt。/。芳族化合物,iii.大于20wty。具有环烷烃属官能团的总分子,和iv.具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12;b.基于总齿轮润滑剂,小于22wt。/。第二基础油,其具有i.顺序数目的碳原子,U.小于40wty。具有环烷烃属官能团的总分子,iii.具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值小于12;c.倾点下降剂;d.EP齿轮润滑剂添加剂;和e.基于总齿轮润滑剂,小于10wt。/。粘度指数改进剂;其中该齿轮润滑剂具有i.在10(TC下大于10cSt的动态粘度,和ii.小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-O.07x卩);其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,0等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。我们还发现了一种齿轮润滑剂,其包含a.基于总齿轮润滑剂,大于10wt。/。第一基础油,其由第一蜡状原料制成,具有小于O.06wt。/。芳族化合物和大于由以下公式定义的量的粘度指数VI=28xLn(在100。C的动态粘度)+105;b.基于总齿轮润滑剂,小于22wt。/。第二基础油,其由第二蜡状原料制成,具有小于O.06wt。/。芳族化合物和小于由以下公式定义的量的粘度指数VI=28xLn(在100。C的动态粘度)+105:c.倾点下降剂;和d.EP齿轮润滑剂添加剂;其中该齿轮润滑剂具有i.在10(TC下大于10cSt的齿轮润滑剂动态粘度,和ii.小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-0.07xp),其中当该齿轮润滑剂是SAE"W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。我们还发现了布鲁克菲尔德比值小于由以下公式定义的量的齿轮润滑剂布鲁克菲尔德比值-613xe(-0.07xp);其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,(3等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12,其包含a.10-95wt。/。加氢异构化的蒸馏费-托基础油,其特征在于(i)在100。C下动态粘度为2.5和8cSt,(U)至少大约10wt。/。具有环烷烃属官能团的分子,和(iii)具有单环烷烃属官能团的分子的重量百分率与具有多环烷烃属官能团的分子的重量百分率的比值大于5;b.0.05-15w"/。由异构化塔底产物制备的倾点降低基础油调和组分,该塔底产物在分子中具有大约5-大约9个烷基支链/100个碳原子的平均支化度;和c.2.5-30wt%EP齿轮润滑剂添加剂。我们还发现了齿轮润滑剂的制造方法,包括a.选择由蜡状原料制成的基础油,该基础油具有i.小于O.Q6wt。/n芳族化合物,ii.大于20w"/。具有环烷烃属官能团的总分子,和iii.具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12;和b.将该基础油与以下组分调和i.EP齿轮润滑剂添加剂,U.倾点下降剂,和iii.基于总齿轮润滑剂,小于1Owt%粘度指数改进剂以产生齿轮润滑剂;其中该齿轮润滑剂具有大于10cSt的在10(TC的动态粘度,和小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德粘度(cP)(在温度P(。C)下测量)与100。C下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-O.07xp),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,0等于-12。我们还发现了齿轮润滑剂的制造方法,包括a.选择由蜡状原料制成的基础油,该基础油具有大于由以下公式定义的量的粘度指数VI=28xLn(在10(TC的动态粘度)+105;b.将该基础油与以下组分调和i.EP齿轮润滑剂添加剂,ii.倾点下降剂,和iii.基于总齿轮润滑剂,小于1Owt%粘度指数改进剂以产生齿轮润滑剂;ii其中该齿轮润滑剂具有大于10cSt的在10(TC的动态粘度,和小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德粘度(cp)(在温度prc)下测量)与IO(TC下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值=613xe(-0.07xP),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。我们还发现了降低在10(TC下动态粘度大于10cSt的齿轮润滑剂的布鲁克菲尔德比值的方法,包括添加占总齿轮润滑剂O.05-15wt。/。的倾点降低基础油调和组分,该调和组分具有比还存在于该齿轮润滑剂中的异构化蒸馏馏分的倾点高至少三度的倾点;其中该布鲁克菲尔德比值是小于由以下公式定义的量的该齿轮润滑剂的布鲁克菲尔德粘度(cP)(在温度|3(。C)下测量)与该齿轮润滑剂在100。C下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-0.07x(3),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。发明详述SAEJ306限定汽车齿轮润滑剂的不同粘度级别。多级汽车齿轮润滑剂是指下述汽车齿轮润滑剂,其具有落入SAEJ306(1998年6月)中两个不同SAE编号的限度的粘度/温度特性。例如,SAE75W-90汽车齿轮润滑剂对于150,000cP的粘度具有-4(TC的最高温度和在100'C下具有13.5到小于24.OcSt的动态粘度。多级汽车齿轮润滑剂的第二SAE粘度级别XX总是比开始的"W,,SAE粘度级别高的编号;因此可以具有80W-90多级汽车齿轮润滑剂而不可具有80W-80多级汽车齿轮润滑剂。汽车齿轮润滑剂粘度分级-SAEJ306,1998年6月<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>汽车齿轮润滑剂的实例是手动传动流体、轮轴润滑剂和差动流体。对于150,OOOcP的粘度的最高温度(。C)是通过根据ASTMD2983-04扫描布鲁克菲尔德粘度测得的。具有低布鲁克菲尔德粘度的齿轮润滑剂,尤其是具有低布鲁克菲尔德比值的那些是尤其希望的。低布鲁克菲尔德比值与齿轮润滑剂的改进的低温性能相联系。通过以下公式计算布鲁克菲尔德比值布鲁克菲尔德比值-在温度P。C下测量的布鲁克菲尔德粘度(cP)除以在100。C下的动态粘度(cSt)。当齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,温度P等于-40。C。当齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,温度P等于-26。C。当齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,温度P等于-irC。本发明齿轮润滑剂的布鲁克菲尔德比值小于基于温度P通过以下公式计算的量其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。因此,对于本发明的SAE75W-XX汽车齿轮润滑剂,布鲁克菲尔德比值小于10081,优选小于8000;对于SAE80W-XX汽车齿轮润滑剂,布鲁克菲尔德比值小于3783.3,优选小于2500;对于SAE85W-XX汽车齿轮润滑剂,布鲁克菲尔德比值小于1419.9。应指出,本发明中的XX是指80、85、90、140或250的SAE粘度级别。汽车齿轮润滑剂的XX总是比开始的"F,SAE粘度级别高的编号;因此可以具有80W-90齿轮润滑剂而不可具有80W-80齿轮润滑剂。应指出,本发明的齿轮润滑剂是满足SAEJ306规格的那些的优选的子集。例如,处于150,000cP的最大值的布鲁克菲尔德粘度的SAE菲尔德比值,这将不如本发明润滑、剂所需那样具有、较低的布鲁克菲尔德比值。成的其它油高的100。C动态粘度。本发明的齿轮润滑剂具有大于10cSt的10(TC动态粘度。优选地,它们具有小于或等于41.OcSt的100'C动态粘度。在一个实施方案中,它们具有大于13cSt的100。C动态粘度;在另一个实施方案中,它们具有大于20cSt的100。C动态粘度。在优选的实施方案中,本发明齿轮润滑剂包含大于i2wty。,更优选大于15wt。/。,最优选大于25wt。/。基础油,其具有i.顺序数目的碳原子,ii.小于O.06wt。/。芳族化合物,iii.大于20wt。/。具有环烷烃属官能团的总分子,和iv.具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12。术语"费托衍生的"或"FT衍生的"是指产物、馏分或原料来自于或产生于费托过程的某个阶段。用于费托过程的原料可来自于各种烃来源,包括天然气、煤、页岩油、石油、城市废物、这些的衍生物和它们的组合。"蜡状原料"是包含碳数为C20+的烃分子并且沸点一般大于大约600°F(316°C)的原料或料流。可用于本文公开的方法的蜡状原料可以是合成蜡状原料,例如费-托蜡状烃,或可以源自于天然源。因此,该方法的蜡状原料可以包括费-托衍生的蜡状原料,石油蜡,蜡状蒸馏原料例如瓦斯油,润滑油料,高倾点聚a-烯烃,脚子油,正a-烯烃蜡,疏松蜡,脱油蜡和微晶蜡,和它们的混合物。优选地,蜡状原料源自于费-托蜡状原料。疏松蜡可以由常规的石油衍生原料通过润滑油馏分的加氢裂化或溶剂精制获得。典型地,疏松蜡是从通过这些方法中的一种制备的溶剂脱蜡原料中回收的。加氢裂化是通常优选的,因为加氢裂化还将使氮含量降低到低值。对于衍生自溶剂精制油的疏松蜡,可以使用脱油来降低氮含量。疏松蜡的加氢处理可以用来降低氮和硫含量。疏松蜡具有非常高的粘度指数,通常在大约140-200的范围内,这取决于含油量和制备该疏松蜡的起始材料。因此,疏松蜡适合于制备具有非常高的粘度指数的基础油。可用于本发明的蜡状原料优选具有小于25ppm总结合氮和硫。氮如下测量使蜡状原料熔融,然后氧化燃烧和进行ASTMD4629-96化学发光检测。该试验方法在美国专利号6,503,956中进行了进一步描述,在此引入。硫如下测量使蜡状原料熔融,然后进行ASTMD5453-00紫外荧光。该试验方法在美国专利号6,503,956中进行了进一步描述,在此引入。可用于本发明的蜡状原料期望在不久的将来是丰富和较有成本竟争性的,因为大规模的费-托合成方法投产。由费-托法制备的合成原油包含各种固体、液体和气态径的混合物。在润滑基础油范围内沸腾的那些费-托产物包含高比例的蜡,这使得它们成为加工成基础油的理想候选物。因此,费-托蜡代表了用于制备根据本发明方法的高质量基础油的优异原料。费-托蜡在室温下通常是固体并因此显示差的低温性能,例如倾点和浊点。然而,在蜡的加氢异构化之后,可以制备具有优异低温性能的费-托衍生基础油。适合的加氢异构化脱蜡工艺的概述可以参见美国专利号5,135,638和5,282,958;和美国专利公开20050133409,在此引入。通过使该含蜡原料与加氢异构化催化剂在处于加氢异构化条件下的异构化区域中接触来实施该加氩异构化。加氢异构化催化剂优选包含形状选择性的中等孔径分子篩、贵金属加氢组分和耐高温氧化物栽体。该形状选择性的中等孔径分子筛优选选自SAPO-ll、SAP0-31、SAPO-41、SM-3、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、菱钾沸石、镁碱沸石和它们的组合。更优选SAPO-ll、SM-3、SSZ-32、ZSM-23和它们的组合。优选地,贵金属加氢组分是铀、钯或它们的组合。加氢异构化条件取决于所使用的蜡状原料、所使用的加氢异构化催化剂、该催化剂是否被硫化、所希望的产率和所希望的基础油的性质。在本发明中有用的优选的加氢异构化条件包括温度为260-约413。C(500-约775下)、总压为15-3000psig和氩与原料的比例为约0.5-30MSCF/bbl,优选为约I-约IOMSCF/bbl,更优选约4-约8MSCF/bbl。通常,氢可与产物分离并再循环到该异构化区域。任选地,可将通过加氢异构化脱蜡制备的基础油加氢补充精致。该加氢补充精致可在一个或多个步骤中进行,在将该基础油分馏为一种或多种馏分之前或之后进行。加氢补充精致意图通过除去芳族化合物、烯烃、有色体和溶剂来改进产物的氧化稳定性、UV稳定性和外观。加氢补充精致的概述可参见美国专利号3,852,207和4,673,487,在此引入。可能需要加氢补充精致步骤来将基础油中的烯烃的重量百分比减少至小于IO,优选小于5,更优选小于l,且最优选小于O.5。还可能需要加氢补充精致步骤来将芳族化合物的重量百分比减少至小于O.1,优选小于O.06,更优选小于O.02,且最优选小于O.01。将基础油分馏成不同粘度等级的基础油。在本公开内容的范围中,"不同粘度等级的基础油"定义为彼此的ioo。c动态粘度相差至少1.OcSt的两种或更多种基础油。使用ASTMD445-04测量动态粘度。使用真空蒸馏装置进行分馏以产生具有预选沸程的馏分。基础油馏分将典型地具有小于0。C的倾点。优选地,倾点将小于-10。C。此外,在一些实施方案中,基础油馏分的倾点将具有大于基础油倾点因子的倾点(。C)与100"C动态粘度(cSt)的比值,其中该基础油倾点因子由以下公式定义基础油倾点因子=7.35xLn(在100'C的动态粘度)-18。倾点通过ASTMD5950-02测量。基础油馏分具有通过FIMS测量的可测量的不饱和分子的量。在一个优选的实施方案中,定制本发明的方法中的加氩异构化脱蜡和分馏条件以生产一种或多种选定的基础油馏分,该选定的基础油馏分具有大于10wt。/。的具有环烷烃属官能团的总分子,优选大于20,大于35,或大于40;和大于150的粘度指数。该一种或多种选定的基础油馏分通常将具有小于7(hvt。/。具有环烷烃属官能团的总分子。优选地,该一种或多种选定的基础油馏分还将具有大于2,l的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。在优选的实施方案中,基础油具有大于5,或大于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。在优选的实施方案中,基础油可以不包含具有多环烷烃属官能团的分子,以致具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于IOO。在一些优选的实施方案中,可用于本发明的润滑基础油馏分具有大于由以下公式定义的量的粘度指数VI-28xLn(在10(TC的动态粘度)+95。在其它优选的实施方案中,可用于本发明的润滑基础油馏分具有大于由以下公式定义的数量的粘度指数VI-"xLn(在100'C的动态粘度)+105。在本发明基础油馏分中存在占主导的具有单环烷烃属官能团的环烷烃属分子提供了优异的氧化稳定性、低的Noack挥发性以及所需的添加剂溶解性和弹性体相容性。该基础油馏分具有小于IO,优选小于5,更优选小于l,最优选小于O.5的烯烃重量百分率。基础油馏分优选具有小于O.1,更优选小于O.05,最优选小于O.02的芳族化合物重量百分率。在优选的实施方案中,当在15cSt的动态粘度和40。/。的滑动与滚动比率下测量时,基础油馏分具有小于O.023,优选小于或等于O.021,更优选小于或等于O.019的牵引系数。优选地,它们具有小于由以下公式定义的量的牵引系数牵引系数=0.009xLn(动态粘度)-0.001,其中在牵引系数的测量过程中的动态粘度为2-50cSt;且其中牵引系数在3m/s的平均滚动速度、滑动与滚动的比率为40%和20牛顿的栽荷下测量。这些优选的基础油馏分的实例在美国专利公开号200502"990A1中进行了教导。使用该具有低牵引系数的优选基础油制造的齿轮润滑剂将节约能量并更冷地操作。在更优选的实施方案中,具有低牵引系数的基础油馏分还具有大的膜厚度。即,当在15cSt的动态粘度下测量时,它们具有大于175纳米的EHD膜厚度。本发明优选的基础油具有与PAO几乎相同或更厚的膜厚度,但是具有比PAO更低的牵引系数。在最优选的实施方案的一些中,当在15cSt下和4M的滑动与滚动比率下测量时,基础油馏分具有小于O.017,乃至小于O.015,或小于0.Oll的牵引系数。具有最低牵引系数的基础油馏分具有由NMR测定的独特支化性能,包括小于或等于23.4的支化指数,大于或等于22.0的支化接近度和9-30的游离碳指数。具有最低牵引系数的基础油馏分具有由NMR测定的独特支化性能,包括小于或等于23.4的支化指数和大于或等于22.O的支化接近度。另外,它们优选具有根据ASTMD3238通过ndM分析测定的大于4wty。环烷碳,更优选大于5wt。/。环烷碳。具有最低牵引系数的基础油馏分一般具有小于-15。C的倾点,但是令人惊奇地可以具有小于由以下公式定义的量的倾点(。C)与10(TC动态粘度(cSt)的比值基础油倾点因子-7.35xLn(在100。C的动态粘度)-18。具有最低牵引系数的基础油馏分具有更高的动态粘度和更高的沸点。优选地,牵引系数小于O.015的润滑基础油馏分具有大于1032。C(1050下)的50wt。/。沸点。在一个实施方案中,本发明的润滑基础油馏分具有小于0.Oll的牵引系数和大于582。C(1080下)的由ASTMD6353测定的50wt。/。沸点。可用于本发明的润滑基础油馏分,与聚a-烯烃(PAO)和许多其它合成润滑基础油不同,包含具有连续数目的碳原子的烃分子。这可容易地通过气相色语测定,其中该润滑基础油馏分在宽的沸程内沸腾并且不具有间隔多于l个碳数的尖锐峰。换句话说,润滑基础油馏分在它们的整个沸程内在每个碳数处具有色谱峰。最可用于本发明的润滑基础油馏分的OxidatorBN大于10小时,优选大于12小时,在优选的实施方案中,当烯烃和芳族化合物含量在润滑油的润滑基础油馏分中相当低时,所选的基础油馏分的OxidatorBN将大于25小时,优选大于35小时,更优选大于40乃至41小时。所选的基础油馏分的OxidatorBN将典型地小于60小时。OxidatorBN是度量基础油氧化稳定性的适宜方式。OxidatorBN试验由Stangeland等人在美国专利号3,852,207中进行了描述。OxidatorBN试验借助于Dornte型氧吸收设备测量抗氧化性。参见R.W.Dornte"OxidationofWhiteOils",IndustrialandEngineeringChemistry,第28巻,第26页,1936。通常,条件是在340T下一个大气压的純氧。结果以100g油吸收1000ml02的小时数报道。在OxidatorBN试验中,对于每100克油使用0.8ml催化剂并且添加剂包装包括在该油中。催化剂是可溶性环烷酸金属盐在煤油中的混合物。该可溶性环烷酸金属盐的混合物模拟所使用的曲轴箱润滑油的平均金属分析。在催化剂中的金属的水平如下铜-6,927ppm;4失-4,083ppm;铅-80,208ppm;锰-350ppm;锡-3565ppm。添加剂包装为80毫摩尔双聚亚丙基苯基二硫代磷酸锌/1OOg油,或者约l.lgOLOA260。OxidatorBN试验测量在才莫拟应用中润滑基础油的响应。高的数值,或者吸收l升氧气的长的时间表明良好的稳定性。OLOA是OroniteLubricatingOilAdditive⑧的缩写,它是ChevronOronite的注册商标。润滑剂添加剂本发明的成品润滑剂包含有效量的一种或多种润滑添加剂。可以与润滑基础油调和而形成成品润滑剂组合物的润滑剂添加剂包括旨在改进成品润滑剂某些性能的那些。典型的润滑剂添加剂包括例如,抗磨添加剂、EP剂、清净剂、分散剂、抗氧化剂、倾点下降剂、粘度指数改进剂、粘度调节剂、摩擦改进剂、破乳剂、消泡剂、防腐剂、防锈剂、密封溶胀剂、乳化剂、润湿剂、润滑性改进剂、金属钝化剂、胶凝剂、增粘剂、杀菌剂、流体损失添加剂、着色剂等。典型地,一种或多种润滑剂添加剂在成品润滑剂中的总量在0.1-30wt%的范围之内。典型地,本发明润滑基础油在成品润滑剂中的量为10-99.9wt。/。,优选25-99wt%。润滑剂添加剂供应商将提供它们的与润滑基础油调和而制造成品润滑剂的各种润滑剂添加剂或添加剂包装的有效量的信息。然而,由于本发明润滑基础油的优异性能,可以要求比通过其它方法制得的润滑基础油所要求的更少添加剂而满足成品润滑剂的规格。粘度指数改进剂(VI改进剂)VI改进剂通过随提高温度降低稀化速率和在低温下降低增稠速率来改变润滑剂的粘度特性。VI改进剂因此在低和高温下提供提高的性能。VI改进剂通常由于分子在高应力区域中的剪切经历机械降解。在液压系统中产生的高压使流体经历高达107s—'的剪切速率。液压剪切导致流体温度在液压系统中上升并且剪切可能造成润滑油中永久性粘度损失。通常,VI改进剂是油溶性有机聚合物,通常是数均分子量为大约15000至l百万原子量单位(amu)的烯烃均聚物或共聚物或它们的衍生物。通常以大约O.l-10wt。/。的浓度将VI改进剂添加到润滑油中。它们如下作用在高温下使其中添加了它们的润滑油比在低温下增稠更多,从而保持润滑剂随温度的粘度变化比不是那样的情况更恒定。粘度随温度的变化通常由粘度指数(vi)表示,其中具有大vi(例如no)的油的粘度比具有低VI(例如90)的油的粘度随温度改变更少。主要类别的VI改进剂包括曱基丙烯酸酯和丙烯酸酯的聚合物和共聚物;乙烯-丙烯共聚物;苯乙烯-二烯共聚物;和聚异丁烯,VI改进剂通常被氢化以除去残留烯烃。VI改进剂衍生物包括分散性VI改进剂,其包含极性官能团例如接枝的琥珀酰亚胺基团。本发明的齿轮润滑剂具有小于10wt。/。VI改进剂,优选小于5wt9/。VI改进剂。在某些实施方案中,齿轮润滑剂可以包含极低水平的VI改进剂,例如小于2w"/。或小于0.5wt%,优选小于O.4wt°/。,更优选小于O.2wt%VI改进剂。齿轮润滑剂甚至可以不包含VI改进剂。增稠剂在本公开内容的范围中,增稠剂是10(TC动态粘度大于100cSt的油溶性或油混容性烃。增稠剂的实例是聚异丁烯、高分子量复酯、丁基橡胶、烯烃共聚物、苯乙烯-二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯-酯和极高粘度的PAO。优选地,增稠剂具有大约150cSt-大约10,OOOcSt的10(TC动态粘度。在一个实施方案中,本发明的齿轮润滑剂具有小于2wt%增稠剂。基础油蒸馏将费-托衍生的馏分和石油衍生的馏分分离成各种具有特征沸程的馏分通常通过常压或真空蒸馏或者通过常压和真空蒸馏的组合完成。本公开内容中使用的术语"蒸馏馏分"或"蒸馏物"是指从常压分馏柱或真空柱回收的侧料流馏分,其与"底部流出物"相反,后者代表从柱底回收的残留的更高沸点馏分。常压蒸馏通常用来将轻质蒸馏馏分,例如石脑油和中间馏分与初沸点大于大约600下-大约750下(大约315。C-大约399。C)的底部馏分分离。在更高的温度下,可能发生烃的热裂解,导致设备的结垢和降低更重质馏分的产率。真空蒸馏通常用来将更高沸点的材料,例如润滑基础油馏分分离成不同沸程的馏分。将润滑基础油分馏成不同沸程的馏分使润滑基础油生产装置能够产生多于一种等级或粘度的润滑基础油。倾点下降剂本发明的齿轮润滑剂进一步包含至少一种倾点下降剂。它们包含大约O.01-12wtlf顷点下降剂,基于总润滑剂调和物。倾点下降剂是本领域中已知的并且包括但不限于,马来酸酐的酯-苯乙烯的共聚物、聚曱基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、卣代石蜡和芳族化合物的缩合产物、乙烯基羧酸酯聚合物,和二烷基富马酸酯的三元共聚物、脂肪酸的乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烷基苯酚甲醛缩合树脂、烷基乙烯基醚、烯烃共聚物及其混合物。优选地,倾点抑制剂是聚甲基丙烯酸酯。本发明所使用的倾点抑制剂也可以是由异构化费-托衍生的塔底产物制备的倾点降低基础油调和组分,正如美国专利公开20050098476中所述那样,其内容在此全文引入供参考。当使用时,倾点降低基础油调和组分降低润滑剂调和物的倾点,比在不存在该降低倾点基础油调和组分的情况下润滑剂调和物的倾点低至少3。C。倾点降低基础油调和組分是异构化的费-托衍生的塔底产物,其倾点比包含由高石蜡衍生的润滑基础油馏分和石油衍生的基础油的润滑剂调和物(即,不存在倾点抑制剂情况下的调和物)的倾点高至少3。C。例如,如果润滑剂调和物的目标倾点为-9°C,并且在不存在倾点抑制剂情况下润滑剂调和物的倾点大于-9°C,则调和适量本发明倾点降低基础油调和组分与润滑剂调和物,其比例足以降低该调和物的倾点到目标值。降低润滑剂调和物的倾点所使用的异构化费-托衍生的塔底产物通常作为从费-托操作的真空柱的底部流出物形式回收。倾点降低基础油调和组分的平均分子量通常落在约600-约1100范围内,其中优选平均分子量介于约700至约1000。通常,倾点降低基础油调和组分的倾点将在约-9。C和约20。C之间。倾点降低基础油调和组分的沸程的10%沸点通常将落在约850下至约1050下的范围内。优选地,降低倾点的调和組分在分子中将具有约6.5至约10个烷基支链/100个碳原子。在一个实施方案中,润滑剂调和物可以包含本领域熟知的倾点下降剂和倾点降低基础油调和组分。倾点降低基础油调和组分可以是异构化的费-托衍生的塔底产物或异构化的石油衍生的塔底产物。属于异构化石油衍生的塔底产物的倾点降低基础油调和组分在美国专利公开20050247600中进行了描述。在这样一个实施方案中,优选地,润滑剂调和物包含O.05-15wt%(更优选O.5-10wt。/。)倾点降低基础油调和组分,该调和组分是异构化的费-托衍生的、或石油衍生的塔底产物。光亮油是高粘度的基础油,它因在210。F下的SUS粘度而闻名。通常,石油衍生的光亮油将在40。C下具有大于lS0cSt,优选大于"OcSt,更优选500-l,100cSt的粘度。已发现,f汴生于Daqing原油的光亮油特别适合于用作本发明的倾点降低基础油调和组分。光亮油应该加氢异构化且可任选地溶剂脱蜡。已发现仅仅通过溶剂脱蜡制备的光亮油作为倾点降低基础油调和组分的有效性差很多。EP齿轮润滑剂添加剂本发明的齿轮润滑剂包含2-35wt。/。,优选2.5-30wt%,更优选2.5-20wt。/。极压(EP)齿轮润滑剂添加剂。将EP齿轮润滑剂添加剂添加到润滑剂中以阻止在运动表面的润滑中破坏性的金属与金属接触。虽然在一般称作"流体动力学"的条件下,在相对运动表面之间维持有受润滑剂参数、主要是粘度支配的润滑剂膜。然而,当提高载荷时,降低表面之间的余隙,或当运动表面的速度不能满足维持油膜时,达到"边界润滑"的条件;这很大程度上受接触表面的参数支配。在更恶劣的条件下,显著的破坏性接触本身以各种形式表现,例如通过隆起和陷坑观测的磨损和金属疲劳。EP齿轮润滑剂添加剂的作用是阻止这种情况发生。EP齿轮润滑剂添加剂多数曾是油溶性的或容易作为稳定分散体分散在油中,并且大部分曾是经化学反应而包含在边界润滑条件下与金属表面反应的疏、卣素(主要是氯)、磷、羧基或羧酸盐基团的有机化合物。水合的碱金属硼酸盐的稳定分散体也发现有效作为EP齿轮润滑剂添加剂。此外,因为水合的碱金属硼酸盐不溶于润滑油介质,所以必须将分散体的形成程度可以与在添加水合碱金属硼酸盐之后油的混浊度相关联,其中更高的混浊度与更不匀质的分散体相关联。为了促进此种匀质分散体的形成,常见的是在此种组合物中包括分散剂。分散剂的实例包括亲脂性表面活性剂例如烯基琥珀酰亚胺或其它含氮分散剂以及烯基琥珀酸酯。还常见的是采用颗粒尺寸小于1微米的碱金属硼酸盐以促进匀质分散体的形成。本发明优选的EP齿轮润滑剂添加剂包含六方的氮化硼的油分散体。本发明其它优选的EP齿轮润滑剂添加剂包含具有特定脱水度的分散的水合硼酸钾的或分散的水合硼酸钠的组合物。分散的水合硼酸钾组合物在美国专利号6,737,387中进行了描述。优选地,在这个实施方案中,分散的水合硼酸钾特征在于至少l.2:1-2.2:l的羟基硼比例(OH:B),和大约l:2.75-1:3.25的钾与硼比例。分散的水合硼酸钠组合物在美国专利号6,634,450中进行了描述。优选地,在这个实施方案中,分散的水合硼酸钠特征在于大约O.80:1-1.60:l的羟基硼比例(0H:B),和大约l:2.75-1:3.25的钠与硼比例。在另一个实施方案中,本发明的优选的EP齿轮润滑剂添加剂包含三种组分的组合,它们是(1)水合碱金属硼酸盐;(2)至少一种二烃基多硫化物组分,其包含至多70wt。/。二烃基三疏化物,多于5.5wt%二烃基二硫化物和至少30wt。/。二经基四硫化物或更高级多硫化物的混合物;和(3)包含三烃基亚磷酸酯组分的非酸磷组分和至少一种二经基二疏代磷酸盐衍生物,该三烃基亚磷酸酯组分的至少90wt。/。具有通式(RO)3P,其中R是4-24个碳原子的烷基。其中小心地控制多硫化物的比例的优选的碱金属硼酸盐组合物在美国专利申请系列号11/122,461(2005年5月4日提交)中进行了描述。这些优选的具有上述组合的EP齿轮润滑剂添加剂具有优异的承载性能和改进的存储稳定性。通常在齿轮润滑剂添加剂包装中将EP齿轮润滑剂添加剂与其它添加剂相结合。各种其它添加剂可以存在于本发明的齿轮润滑剂中。这些添加剂包括抗氧化剂、粘度指数改进剂、分散剂、防锈剂、泡沫抑制剂、防腐剂、其它抗磨剂、破乳剂、摩擦改进剂、倾点下降剂和各种其它熟知的添加剂。优选的分散剂包括熟知的琥珀酰亚胺和乙氧基化烷基酚和醇。尤其优选的附加添加剂是油溶性的琥珀酰亚胺和油溶性的碱或碱土金属磺酸盐。本发明的齿轮润滑剂还可以包含其它基础油,例如i类、n类、石油衍生的III类,或合成基础油例如聚a-烯烃、酯、聚二醇、聚异丁烯和烷基化萘。倾点降低基础油调和组分本发明齿轮润滑剂的一些实施方案包含倾点降低基础油调和组分。倾点降低基础油调和组分通常由在馏出较低沸点基础油馏分之后残留在真空塔中的高沸点底部馏分制备。它将具有至少600的分子量。它可以由费-托^t生的底部流出物或石油矛汴生的底部流出物制备。加氢异构化该底部流出物,以实现分子的平均支化度为每100个碳原子约5至约9个烷基支链。在加氢异构化之后,倾点降低基础油调和组分的倾点应为约-20。C至约2(TC之间,通常为约-10。C至约2(TC之间。对于适合于本发明的实践来说,分子量和在分子中的支化度尤为关键。就费-托合成原油而言,由室温下通常为固体的蜡状馏分制备倾点降低基础油调和组分。可由费-托合成原油直接生产蜡状馏分,或者可由较低沸点的费-托衍生烯烃的低聚制备蜡状馏分。无论费-托蜡的来源为何,它必须包含在约950下之上沸腾的烃,以便产生在制备倾点降低基础油调和组分中使用的底部流出物。为了改进倾点和VI,加氩异构化蜡以将有利的分支引入分子。加氢异构化的蜡将通常被输送到真空柱中,在那里收集各种蒸馏基础油馏分。就费-托衍生的基础油而言,这些蒸馏基础油馏分可以用于加氢异构化费-托蒸馏基础油。从真空柱中收集的底部材料包含高沸点的烃混合物,所述混合物用于制备倾点降低基础油调和组分。除了加氢异构化和分馏以外,蜡状馏分可经历各种其它操作,例如加氩裂化、加氢处理和加氢补充精致。本发明的倾点降低基础油调和組分不是本领域内这一术语通常使用的添加剂,因为它实际上仅仅是高沸点的基础油馏分。倾点降低基础油调和組分将具有比加氢异构化的费-托蒸馏基础油的倾点高至少3。C的倾点。已发现本公开内容中所述的加氢异构化的底部流出物用于降低调和物的倾点时,该调和物的倾点将低于倾点降低基础油调和组分和加氢异构化的蒸馏费-托基础油二者的倾点。因此,不需要将底部流出物的倾点降低到发动机油的目标倾点。因此,实际的加氬异构化度不需要与在其它情况下所预期的一样高,且可在较低苛刻程度下,在较少裂解和较少产率损失的情况下操作加氢异构化反应器。已发现,底部流出物不应当过度加氢异构化,否则将损害其充当倾点降低基础油调和组分的能力。因此,费-托底部流出物中分子内的平均支化度应当落在约5-约9个烷基支链/10O个碳原子的范围内。衍生于费-托原料的倾点降低基础油调和组分将具有约6OO至约1100,优选约700至约1000的平均分子量。在100。C下的动态粘度通常将在约8cSt-约22cSt的范围之内。底部流出物沸程的10。/。沸点通常在约850下至约1050下之间。一般地,较高分子量的烃作为倾点降低基础油调和组分比较低分子量的烃更有效。通常,倾点降低基础油调和组分的分子量将是600或更大。因此,当制备倾点降低基础油调和组分时,通常优选分馏柱中可产生较高沸点底部材料的较高馏分点。较高馏分点还具有的优点是产生较高产率的蒸馏基础油馏分。还发现,通过在低温下(通常-l(TC或更低)将加氢异构化的塔底产物溶剂脱蜡,可提高倾点降低基础油调和组分的有效性。已经发现在溶剂脱蜡过程中与底部流出物分离的蜡状产物显示了改进的倾点降低性能,只要支化性能保持在本发明的限度以内。在溶剂脱蜡操作之后回收的油状产物虽然显示出一定的倾点降低性能但不如蜡状产物有效。对于石油衍生的情况,基本制备方法与以上所述的基本上相同。对于制备石油衍生的倾点降低基础油调和组分来说,尤其优选的是含有高的蜡含量的光亮油。光亮油构成已经高度精制和脱蜡的底部馏分。光亮油是高粘度的基础油,它因在210。F下的SUS粘度而闻名。通常,石油衍生的光亮油将在40。C下具有大于180cSt,优选在4(TC下大于250cSt,更优选在4(TC下500-1,100cSt的粘度。已发现,衍生于Daqing原油的光亮油特别适合于用作本发明的倾点降低基础油调和组分。光亮油应该加氢异构化且可任选地溶剂脱蜡。已发现仅仅通过溶剂脱蜡制备的光亮油作为倾点降低基础油调和组分的有效性差很多。石油衍生的倾点降低基础油调和组分优选将具有至少大约3Owt%,更优选至少40wty。,最优选至少50wt。/。的链烷烃含量。倾点降低基础油调和组分的沸程应大于约950下(51(TC)。10%沸点应大于约1050下(565°C),其中优选10。/。沸点超过1150下(620°C)。石油衍生的倾点降低基础油调和組分的分子内的平均支化度优选将落在约5-约9烷基支链/100个碳原子,更优选约6-约8烷基支链/100个碳原子的范围内。具体的分析试验方法通过ASTMD2983-04测量布鲁克菲尔德粘度。通过ASTMD5950-02测量倾点。烯烃的wtQ/。以质子-NMR通过以下步骤A-D来确定本发明的基础油中的烯烃的wt%:A.制备5-10%的测试烃在氛代氯仿中的溶液。B.获取至少Uppmi普宽并精确地参照化学位移(ppm)轴的正常(normal)质子语。该仪器必须具有足够的增益范围以获得信号而无接收器/ADC的过载。当使用30度的脉沖时,该仪器必须具有65000的最小信号数字化动态范围。优选地,该动态范围将是260000或更多。C.测量下面范围内的积分强度6,0-4.5ppm(烯烃)2.2-1.9ppm(烯丙基型)1.9-0.5ppm(饱和的)D.使用通过ASTMD2503确定的测试物质的分子量来计算1.饱和烃的平均分子式2.烯烃的平均分子式3.总积分强度(=所有积分强度的和)4.每样品氢的积分强度(=总积分/分子式中的氢的数目)5.烯烃氢的数目(=烯烃积分/每个氢的积分)6.双鍵的数目(-烯烃氢x烯烃分子式中的氢/2)7.通过质子NMR测得的烯烃的wt。/^100x双键的数目x典型的烯烃分子中的氢的数目/典型的测试物质分子中的氢的数目。通过质子NMR计算烯烃的wtD/。的程序D,在烯烃结果低(小于约lkt%)时工作得最好。烯烃必须是"常规的"烯烃,即氢与双键碳相连的那些烯烃类型的分布式的混合物,例如ot、l,l,-亚乙烯基、顺式、反式和三取代的。这些烯烂类型具有1-约2.5的可检测的烯丙基与烯烃积分的比例。当该比例超过约3时,它表明存在较高百分比的三或四取代的烯烃,且必须做出不同的假设以计算样品中的双键数目。通过HPLC-UV测量芳族化合物用于测量本发明的润滑基础油中的低含量的具有至少一个芳族官能的分子的方法使用HewlettPackard1050系列四梯度高效液相色i普(HPLC)系统,该系统与HP1050二极管阵列紫外-可见光检测器相连,连接到HP化学工作站。基于它们的UV光镨的图案和它们的洗脱时间,来鉴别高度饱和的润滑基础油中各芳族物质。用于本分析的氨柱主要基于芳族分子的环的数目(或更准确地,双键数目)来区分芳族分子。因此,含有单环的芳族化合物的分子将首先被洗脱,然后是多环的芳族化合物按照每分子的双键数目渐增的顺序被洗脱。对于具有相似的双键特征的芳族化合物,环上仅具有烷基取代的那些将比具有环烷基取代的那些洗脱得更快。从各种基础油芳经的UV吸收镨明确地鉴别它们通过辨认它们的峰电子跃迁相对于纯模型化合物类似物的全部红移程度来实现,该红移的程度取决于环系统上的烷基和环烷属取代的量。众所周知这些红移是芳环中的7T-电子的烷基离域化引起的。由于很少有未取代的芳族化合物在润滑剂范围内沸腾,对于被鉴定的所有主要的芳基,一定程度的红移是预料之中的且观察的到的。通过积分色谱图来对洗脱的芳族化合物进行定量,其中该色谱图由在该芳族化合物的恰当的保留时间窗口内的波长制成,该波长针对每个大类的化合物进行过优化。通过化合物吸收语的定性的相似二将它们归属为l当的芳:类,来;定对于每个芳族类的保留时间窗口界限。极少例外,在高度饱和的APIII和III类润滑基础油中仅观察到5类芳族化合物。HPLC-UV校准HPLC-UV被用来鉴定甚至非常低含量的这些类的芳族化合物。多环芳族化合物的吸收一般比单环芳族化合物的吸收强IO-200倍。烷基取代也影响吸收约20%。因此,使用HPLC来分离和鉴定各种芳族化合物并且知道它们如何有效地吸收是重要的。鉴定了5类芳族化合物。除了在最高度保留的烷基-l-环芳族环烷烃和最不高度保留的烷基萘类之间有小的重叠以外,所有的芳族化合物种类是基线分离的。通过垂直下落法(perpendiculardropmethod)在"2nm确定对于所述共洗脱的1-环和2-环芳族化合物的积分界限。通过从纯模型化合物混合物建立Beer定律图,基于与所述取代的芳族类似物最相近的光傳峰值吸光度,首先确定每个芳族化合物大类的依赖于波长的响应因子。例如,基础油中的烷基-环己基苯分子在272nm显示出清楚的峰值吸光度,这相应于未取代的1,2,3,4-四氢化萘模型化合物在268nm处发生的相同的(受禁)跃迁。通过假设烷基-l-环芳族环烷烃在272nm处的摩尔吸光度响应因子与从Beer定律图计算的l,2,3,4-四氢化萘在268nm处的摩尔吸光度近似相等,计算基础油样品中烷基-1-环芳族环烷烃的浓度。通过假设每一芳族化合物类的平均分子量近似等于整个基础油样品的平均分子量,来计算芳族化合物的重量百分比浓度。通过经由彻底的HPLC色谱直接从润滑剂基础油中分离所述l-环芳族化合物,进一步改进所述校准方法。直接用这些芳族化合物进行校准消除了与模型化合物相关联的假设和不确定性。如所预期的,分离的芳族化合物样品具有比模型化合物更低的响应因子,因为它是更高度取代的。更具体地,为了精确地校准所述HPLC-UV法,使用Waters半制备HPLC装置从所述润滑剂基础油本体中分离出取代的苯芳族化合物。将10g样品在正己烷中l:l稀释,并注射到氨基键合的二氧化硅柱(5cmx22.4mmID保护柱),然后通过两个8-12微米的氨基键合的二氧化硅颗粒的25cmx22.4mmID柱(由RaininInstruments,Emeryville,California制备),釆用流量为18ml/min的正己烷作为流动相。基于来自设定在265nm和295nm的双波长UV检测器的检测器响应,将柱洗提液分级。收集饱和物级分直到265rmi吸光度显示().Ol吸光度单位的变化,这是单环芳族化合物的洗脱开始的信号。收集单环芳族化合物级分直到265nm和295nm间的吸光度比降到2.0,这表明双环芳族化合物的洗脱开始。通过将所述单环芳族化合物级分重新进行色谱,分离出由于HPLC柱过栽而导致的"拖尾的"饱和物级分,来进行所述单环芳族化合物级分的纯化和分离。所述纯化的芳族"标准物,,显示,相对于未取代的1,2,3,4-四氩化萘,烷基取代使摩尔吸光度响应因子降低约20%。通过NMR确认芳族化合物在所述纯化的单芳族标准物中的具有至少一个芳族官能度的所有分子的重量百分比通过长持续时间(longduration)的13NMR分析确认。NMR比HPLCUV更容易校准,因为它简单地测量芳族碳,所以其响应不依赖于被分析的芳族化合物的种类。通过已知高度饱和的润滑剂基础油中的95-99%的芳族化合物是单环芳族化合物,将NMR结果从芳族碳%换算成芳族分子%(为了与HPLC-UV和D2007—致)。需要高能力(power)、长持续时间和好的基线分析,以精确地测量低至O.2%芳族分子的芳族化合物。更具体地,为了通过NMR精确地测量低水平的具有至少一个芳族官能度的所有分子,标准的D5292-99方法被修改以给出500:l的最小碳敏感度(通过ASTM标准程序E386)。采用在具有10-12mmNalorac探针的400-500MHzNMR上的15小时持续时间的运行。使用AcornPC积分软件来定义基线的形状并一致地积分。在运行中改变一次载波频率,以避免源自脂族峰在芳族区域的成像的非自然信号。通过在所述载波谱的两侧进行摄镨,分辨率被显著改善。通过FIMS测分子组成通过场离子化质谱(FIMS)来将本发明的润滑基础油表征为烷烃和具有不同不饱和度的分子。通过FIMS确定该油馏分中的分子的分布。经由固体探针,优选通过将少量的(约O.lmg)待测试的基础油放在玻璃毛细管内,将样品导入。该毛细管放在质谱仪的固体探针的尖端,并在操作在约10-6托下的质谱仪中以S0。C-10(TC/分钟的速率将该探针从约40-50。C加热到500或6()()。C。该质语仪以5秒/十个的速率从m/z为40扫描到m/z为1000。所用的质谱4义是MicromassTime-of-Flight。对于所有化合物类型的响应因子假定为l.0,以便从面积百分比确定重量百分比。累积所得到的质谱图以生成一个"平均化的"谱图。度的分子。该具有不同不饱和度的分子可由环烷烃、烯烃和芳族化合物组成。如果芳族化合物以显著的量存在于该润滑基础油中,则它们会在FIMS分析中被鉴别为4-不饱和。当烯烃以显著的量存在于该润滑基础油中,则它们会在FIMS分析中被鉴别为l-不饱和。来自FIMS分析的1-不饱和、2-不饱和、3-不饱和、4-不饱和、5-不饱和和6-不饱和的总数,减去由质子NMR测得的烯烃的wt。/。,并减去由HPLC-UV测得的芳族化合物的wt%是本发明的润滑基础油中具有环烷烃属官能团的分子的总重量百分比。应指出,如果芳族化合物含量没有测量,假定其小于O.lwt。/。并且其不包括在对于具有环烷烃属官能团的分子的总重量百分比的计算中。具有环烷烃属官能团的分子是指任何单环的或稠合多环的饱和烃基团的分子,或任何含有一个或多个单环的或稠合多环的饱和烃基团作为取代基的分子。该环烷烃属基团可任选地被一个或多个取代基所取代。代表性实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、十氢萘、八氢并环戊二烯、(十五烷-"基)环己烷、3,7,10-三环己基十五烷、十氢-l-(十五烷-6-基)萘等。具有单环烷烃属官能团的分子是指具有3-7个环碳的单环饱和烃基的任何分子或被一个3-7个环碳的单环饱和烃基取代的任何分子。该环烷烃属基团可任选地被一个或多个取代基所取代。代表性实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、(十五烷-6-基)环己烷等。具有多环烷烃属官能团的分子是指任何是两个或多个稠合环的稠合多环饱和烃环基的分子、任何被一个或多个是两个或多个稠合环的稠合多环饱和烃环基取代的分子、或任何被多于l个具有3-7个环碳的单环饱和烃基取代的分子。该稠合多环饱和烃环基优选具有2个稠合的环。该环烷烃属基团可任选地被一个或多个取代基所取代。代表性实例包括但不限于十氢萘、八氢并环戊二烯、3,7,10-三环己基十五烷、十氢-l-(十五烷-6-基)萘等。画R支化性能根据下述10步的方法,通过使用碳-13(13C)NMR,分析油样品,测定本发明基础油的支化性能。'在本发明的说明书中援引的参考文献提供工艺步骤的细节。步骤1和2仅仅在来自新工艺的起始材料上进行。1)使用DEPT脉沖序列,鉴定CH支化中心和CH3支链终止点(Doddrell,D.T.;D.T.Pegg;M.R.Bendall,JournalofMagneticResonance1982,48,323ff)。2)使用APT脉沖序列,验证不存在引起多支链的碳(季碳)(Patt,S丄;J.N.Shoolery,JournalofMagneticResonance1982,46,535ff)。3)使用列表和计算值,将各种支化碳的共振归属于特定的支化位置和长度(Lindeman,L.P.,JournalofQualitativeAnalyticalChemistry43,19711245ff;Netzel,D.A.等人,Fuel,60,1981,307ff)。实例支链NMR化学位移(ppm)2-甲基22.73-甲基19.3或11.44-曱基14.34+曱基19.8内乙基10.8内丙基14.5或20.5相邻的甲基16.54)通过比较甲基/烷基的特定碳的积分强度与单个碳的强度(-总的积分值/混合物内每一分子中的碳数),估计在不同碳位置处相对支化密度。对于2-曱基支链的特殊情况,其中端基和支链甲基都在相同的共振位置出现,在估计支化密度之前,将强度除以2。若将4-曱基支链部分计算并列表,则必须减去它对4+曱基的贡献,以避免两次计算。5)计算平均碳数。可通过用样品的分子量除以14(CH,的分子量),足以精确测定润滑材料的平均碳数。6)每一分子的支链数是步骤4中得到的支链之和。7)根据每一分子中支链的数量(步骤6)x100/平均碳数,计算每100个碳原子中的烷基支链数。8)估算支化指数(BI)。BI通过'HNMR分析估算并且表示为甲基氢(化学位移范围O.6-1.05ppm)占通过NMR估算的液态烃组合物中总氢的百分率。9)估算支化接近度(BP)BP通过"CNMR估算并且表示为相距端基或支链(由在29.9ppra的NMR信号表示)四个或更多碳的重复亚甲基碳占通过NMR估算的液态烃组合物中的总碳的百分率。10)计算游离碳指数(FCI)。FCI以碳的单元表示。将端甲基或支链碳计为"1",FCI中的碳是从直链端甲基或支链次甲基碳起的第五或更大的碳。这些碳在碳-13光语中出现在29.9ppm和29.6ppm之间。它们如下测量a.如步骤5中那样计算样品中分子的平均碳数,b.用总碳-13积分面积(图格或区域数)除以步骤a.的平均碳数而获得样品中每一个碳的积分面积,c.测量样品中在29.9ppm和29.6ppm之间的面积,和d.除以步骤b.的每一个碳的积分面积而获得FCI(EP10M306A1)。可以使用任何傅立叶转换NMR光镨分析仪进行测量。优选地,使用带有7.OT或更大磁铁的光谱分析仪进行测量。在所有情况下,在通过质谱、UV或NMR测量验证不存在芳族碳之后,"CNMR研究的谱宽受饱和碳区域的限制,约0-80ppmvs.TMS(四曱基甲硅烷)。通过30度脉冲激发25-50wt。/。的氯仿-dl溶液,之后有O.8秒探测时间。为了使不均一强度数据最小化,在激发脉沖前的6秒延迟过程使用宽带质子反向栅去耦并且在探测过程中继续使用。还用0.03-0,05MCr(acac)3(三(乙酰丙酮合)铬(III))作为松弛剂掺杂样品以确保观察到完全强度。总实验时间为4-8小时。还使用带有7.OT或更大磁铁的光谱分析仪进行^NMR分析。采用90度激发脉沖、4秒的松弛衰变和1.2秒的探测时间取得64个共平均的瞬态的自由感应衰变。DEPT和APT序列按照文献描述进行,与Varian或Bruker操作手册中的描述稍有偏差。DEPT是通过极化转移的不失真增强。DEPT45序列给出所有与质子连接的碳信号。DEPT90仅显示CH碳。DEPT135显示出CH和CH3向上和180。CH2相外(向下)。APT是关联质子测试。它允许全部碳可见,但若CH和CH3向上,则季碳和CH2向下。序列可用于每个应当带有相应CH的支链甲基。甲基可以通过化学位移和相清楚地确认。以上二者都在所引用的参考文献中进行了描述。在计算中假设全部样品是异链烷属,通过C-13NMR测定每个样品的支化性能。对可能以不同含量存在于油样品内的正链烷烃或萘不进行校正。可使用场电离质镨(FIMS)测量萘的含量。"烷基"是指含l-6个碳原子的线性饱和一价烃基或含3-8个碳原子的支化饱和一价烃基。优选地,烷基支链是甲基。烷基支链的实例包括但不限于,基团例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。实施例通过下述例举实施例进一步阐明本发明,这些实施例不应理解为对本发明范围的限制。实施例l加氢处理的钴基费-托蜡具有以下性能<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>基础油FT-7.3由该加氬处理的钴基费-托蜡通过加氢异构化脱蜡,加氢补充精致,分馏和调和到粘度目标而制备。该基础油具有如表II所示的性能。表n<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>实施例2将使用FT-7.3的齿轮润滑剂的三种调和物与齿轮润滑剂EP抗磨剂包装调和。该齿轮润滑剂添加剂包装包含硫磷(S/P)和水合碱金属硼酸盐EP添加剂与其它添加剂相结合的稳定分散体。用于GEARA和GEARB的添加剂与用于ChevronDeloGearLubricantsESI⑥的大规才莫生产的那些相同。用于GEARC的添加剂与用于ChevronDeloTransFluidESI⑧的大规模生产的那些相同。Delo⑥和ESI⑧是ChevronCorporation的注册商标。这三种齿轮润滑剂调和物的配方概括在表ni中。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>CitgoBrightStock150是由溶剂脱蜡制备的石油衍生的I类光亮油。这三种不同齿轮润滑剂调和物的性能在表IV中示出。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>GEARA和GEARB对所有类型的汽车和工业轴承和齿轮是优异的齿轮润滑剂。它们适合于达到限滑差速器的顶点(top-off)。它们满足Dana/Spicer轮轴中750,OOO英里延长保证期程序的要求。GEARA还满足对500,OOO英里排油的Meritor轮轴中延长使用的要求。GEARC理想地适合于重型手动传动装置。GEARC满足Eaton的对传动流体的750,OOO英里延长保证期程序的要求。GEARA、GEARB和GEARC是本发明齿轮润滑剂的实施例,它们相对于它们的动态粘度具有极低的布鲁克菲尔德粘度。它们三种都具有小于或等于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值(在P('C)下的布鲁克菲尔德粘度除以在10(TC的动态粘度的比值)布鲁克菲尔德比值=613xe(—。.。7")。考虑到它们包含大量CitgoBrightStock150并不含粘度指数改进剂,所以它们的低比值是令人意外的。另外,所有这三种油显示良好的存储稳定性、低泡和良好的铜条腐蚀结果。令人惊奇地,粘度指数改进剂没有用于任何这些实施例。基于总齿轮润滑剂的重量,GEARA和GEARC都具有多于12wt。/。基础油,具有以下更希望的性能a)小于O.06wt。/。芳族化合物,b)大于卩0wt。/。具有环烷烃属官能团的总分子,和c)大于U的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。如果将它们与含小于O.5wt。/。烯烃的基础油和也是降低倾点的调和组分的光亮油调和,则这些实施例可能具有更好的性能。实施例3使用常规的II类基础油,使用与实施例2中描述的调和物相同的齿轮润滑剂添加剂包装制备三种对比调和物。这些对比调和物的配方概括在表V中。表v<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>应指出,CUgoBrightStock150是具有大于2Swt。/。芳族化合物和、于100的VI的I类基础油。这三种不同对比齿轮润滑剂调和物的性能在表VI中示出。表VI<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>轮润滑剂的动态粘度所需低的布鲁克菲尔德粘度。它们都具有大于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值(在prc)下的布鲁克菲尔德粘度除以在100。C的动态粘度的比值)布鲁克菲尔德比值-613xe(°°7X"。它们无一包括具有以下性能的优选基础油中的任一项a)小于O.06wt。/。芳族化合物,b)大于20wtyfl具有环烷径属官能团的总分子,和c)大于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。实施例4由实施例l中描述的相同FT蜡制备五种基础油FT-4.1、FT-4.3、FT-7.9、FT-8.O和FT-16。用来制备基础油的方法是加氢异构化脱蜡、加氢补充精致、分馏和调和到粘度目标。FT-16是真空蒸馏塔底产物。釆用这些基础油进行加氢补充精致到更大程度,以致有效地排除烯烃。第六种基础油FT-24由加氢处理的钴基FT蜡制备,该FT蜡具有小于0.2ppm氮,小于6ppm石克和由GC测定的76.01的正链烷烂wty。。该FT-24基础油通过重质塔底产物的加氢异构化脱蜡,加氢补充精致,分馏和选择来制备,该重质塔底产物具有大于20cSt的100'C动态粘度和大于IOOO下的TIO沸点。该六种不同基础油具有如表VII所示的性能。表VII<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>FT-4.1、FT-4.3、FT-16和FT-24是具有以下性能的基础油:a)小于O.06wt。/。芳族化合物,b)大于20wt。/。具有环烷烃属官能团的总分子,和c)具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12。FT-7.9和FT-8虽然具有高的VI和具有环烷烃属官能团的总分子重量百分率但是不具有大于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。FT-16和FT-M也是由异构化的费-托衍生塔底产物制备的倾点降低基础油调和组分。FT-4.1、FT-4.3和FT-7.9具有满足倾点('C)与10(TC动态粘度(cSt)的比值大于基础油倾点因子的倾点,其中该基础油倾点因子由以下公式定义基础油倾点因子=7.35xLn(在100。C的动态粘度)-18。当在15cSt下和40%的滑动与滚动比下测量时,所有这些基础油馏分还具有小于0.023的牵引系数。令人惊奇地,FT-7.9、FT-16和FT-24基础油具有小于O.017的牵引系数。FT-24具有小于0.Oll的特别低的牵引系数。具有小于0.021的牵引系数的润滑基础油将是特别可用于齿轮润滑剂来节能的基础油的实例。其中将实现显著节能的齿轮润滑剂的实例是重型齿轮润滑剂、EP齿轮润滑剂和蜗轮润滑剂。实施例5将SAE75W-90齿轮润滑剂的六种调和物与实施例4中描述的基础油的不同组合调和。这六种齿轮润滑剂的配方概括在表VII中。表VII<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>这六不同齿轮润滑剂调和物的性能在表viii中示出。表vin<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>应指出,具有最高布鲁克菲尔德比值(这是较不希望的)的油是GEARM。这些样品中,GEARM还具有最低的总基础油重量百分率,该基础油具有a)小于O.06wt。/。芳族化合物,b)大于"wt。/。具有环烷烃属官能团的总分子,和c)大于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。还包含倾点降低基础油调和组分的尔德比值,该调和组分由异构化的费-托衍生塔底产物制备。实施例6试图使用与用于实施例5的相同基础油制备SAE75W-9O齿轮润滑剂的两种对比调和物。这些对比齿轮润滑剂调和物的配方概括在表ix中。表IX<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>这两种对比齿轮润滑剂调和物的性能在表x中示出表x<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>因为这些调和物都没有在-4(TC下达到150,OOOcP的最大值,所以它们不满足75W-90齿轮润滑剂的规格。然而,它们是80W-90齿轮润滑剂。虽然使用与实施例5中的调和物相同的基础油制备表X中的两种对比齿轮润滑剂且具有类似高的粘度指数,但是它们不具有本发明优选齿轮润滑剂的优异的低的布鲁克菲尔德比值。应指出,这些对比调和物都包含更大量的基础油(大于22wt。/。FT-8),该基础油具有顺序数目的碳原子,小于40wt。/。具有环烷烃属官能团的总分子,和小于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。FT-8具有比可用于本发明的一些其它基础油低的VI。实施例7通过Luxco160石油基蜡和Moore&MungerC8QFe基FT蜡的50/50混合物的加氬异构化脱蜡制备基础油。将该加氬异构化产物加氢补充精致并通过真空蒸馏进行分馏。选择具有表XI所述性能的蒸馏馏分。表XI<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>FT-7.6是由蜡状原料制成的基础油的实例,该蜡状原料具有大于由以下公式定义的数量的VI:VI=28xLn(在100。C的动态粘度)+105。它还具有非常低的牵引系数。将多级汽车齿轮润滑剂的三种不同调和物与实施例7中详述的FT-7.6或与PA0调和。这三种齿轮润滑剂的配方概括在表XII中。表XII<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>釆用得自PCSInstruments,LTD的EHLUltraThinFilmMeasurementSystem获得EHD膜厚度数据。使用抛光了的19mm直径球(SAEAISI52100钢)在120。C下进行测量,该球在涂有透明二氧化硅隔板层[~500nm厚]和半反射性铬层的平面玻璃盘上自由旋转。在该球/盘上的载荷是20N,得到0.333GPa的估算平均接触应力和O.500GPa的最大接触应力。该玻璃盘在0%的滑动与滚动比下相对于钢球以3米/秒旋转。膜厚度测量基于使用白光的超薄薄膜干涉测量。由通过常规Abbe折射计在12(TC下测量的油折射指数将光学薄膜厚度值转换成真实膜厚度值。表XIII<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>应指出,FT-7.6基础油的添加与仅含PA0的调和物相比改进了汽车齿轮润滑剂的膜厚度。实施例8根据申请人以前专利申请中的教导制造的具有低牵引系数的三种基础油在表XIV中示出。FT-7.95在美国专利公开20050133"8和美国专利公开20050241990中进行了公开。FT-14和FT-16在2005年12月7日提交的美国专利申请系列号ll/296,636中进行了公开。表XIV<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>应指出,FT-7.95、FT-14、FT-16都不具有本发明实施方案之一的小于O.Oll的牵引系数和大于582。CU080下)的由ASTMD6353测定的50wty。沸点的优选组合。本申请中引用的所有出版物、专利和专利申请全文在此引入供参考,其程度就像各个出版物、专利申请或专利的公开内容被特别和单独地表明全文引入供参考那样。上面公开的本发明的示例性实施方案的许多修改将对于本领域技术人员而言是显而易见。因此,本发明应理解为包括属于所附权利要求书范围的所有结构和方法。权利要求1.齿轮润滑剂,包含a.基于总齿轮润滑剂,大于10wt%的第一基础油,其具有(i)顺序数目的碳原子,(ii)小于0.06wt%的芳族化合物,(iii)大于20wt%的具有环烷烃属官能团的总分子,和(iv)具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12;b.基于总齿轮润滑剂,小于22wt%的第二基础油,其具有(i)顺序数目的碳原子,(ii)小于40wt%的具有环烷烃属官能团的总分子,(iii)具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值小于12;c.倾点下降剂;d.EP齿轮润滑剂添加剂;和e.基于总齿轮润滑剂,小于10wt%的粘度指数改进剂;其中该齿轮润滑剂具有(i)在100℃下大于10cSt的动态粘度,和(ii)小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值布鲁克菲尔德比值=613×e(-0.07×β);其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,β等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,β等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,β等于-12。2.权利要求1的齿轮润滑剂,其中基于总齿轮润滑剂,该齿轮润滑剂包含大于30wt%的第一基础油。3.权利要求1的齿轮润滑剂,其中该第一基础油由蜡状原料制成。4.权利要求3的齿轮润滑剂,其中该蜡状原料是费-托衍生的。5.权利要求2的齿轮润滑剂,包含大于25wt°/。的第一基础油。6.权利要求1的齿轮润滑剂,包含小于18wt%的第二基础油。7.权利要求1的齿轮润滑剂,其中该第一基础油还具有大于由以下公式定义的量的VI:VI=28xLn(在100。C的动态粘度)+95。8.权利要求1的齿轮润滑剂,其中当在15cSt的动态粘度和40。/。的滑动与滚动比下测量时,该第一基础油还具有小于O.021的牵引系数。9.权利要求1的齿轮润滑剂,其中该齿轮润滑剂具有大于13cSt的IO(TC动态粘度。10.权利要求1的齿轮润滑剂,其中当在120'C和3米/秒下测量时,该齿轮润滑剂具有大于125纳米的EHD膜厚度。11.权利要求l的齿轮润滑剂,基于总齿轮润滑剂,还包含0.05-15wt。/。的倾点降低基础油调和组分,该调和组分是异构化的费-托衍生或石油衍生的塔底产物。12.齿轮润滑剂,包含a.基于总齿轮润滑剂,大于10wt。/。的第一基础油,其由第一蜡状原料制成,具有小于O.06wt。/。的芳族化合物和大于由以下公式定义的量的粘度指数VI-28xLn(在100。C的动态粘度)+105;b.基于总齿轮润滑剂,小于22wt。/。的第二基础油,其由笫二蜡状原料制成,具有小于O.06wt。/。的芳族化合物和小于由以下公式定义数量的粘度指数VI=28xLn(在100'C的动态粘度)+105:c.倾点下降剂;和d.EP齿轮润滑剂添加剂;其中该齿轮润滑剂具有(i)在10(TC下大于10cSt的齿轮润滑剂动态粘度,和(ii)小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-fl°7'",其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。13.权利要求12的齿轮润滑剂,其中该第一和第二蜡状原料是费-托衍生的。14.权利要求12的齿轮润滑剂,其中该第一蜡状原料是费-托衍生的。15.权利要求12的齿轮润滑剂,其中该齿轮润滑剂在10(TC的动态粘度大于13cSt。16.权利要求14的齿轮润滑剂,其中该齿轮润滑剂在100。C的动态粘度大于20cSt。17.权利要求12的齿轮润滑剂,还包含0.05-15wt。/。倾点降低基础油调和组分,该调和组分是异构化的费-托衍生的或石油衍生的塔底产物。18.权利要求12的齿轮润滑剂,其中当在12(TC和3米/秒下测量时,该齿轮润滑剂具有大于125纳米的EHD膜厚度。19.布鲁克菲尔德比值小于由以下公式定义的量的齿轮润滑剂布鲁克菲尔德比值-613xe(-;其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,e等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12,包含a.10-95wt。/。的加氲异构化的蒸馏费-托衍生基础油,其特征在于(i)在10(TC下动态粘度为2.5-8cSt,(ii)至少大约10w"/。的分子具有环烷烃属官能团,和(iii)具有单环烷烃属官能团的分子的重量百分率与具有多环烷烃属官能团的分子的重量百分率的比值大于5;b.0.05-15wt。/。由异构化的塔底产物制备的倾点降低基础油调和组分,该塔底产物在分子中具有大约5-大约9个烷基支链/100个碳原子的平均支化度;和c.2.5-30wt。/。的EP齿轮润滑剂添加剂。20.权利要求19的齿轮润滑剂,其中该倾点降低基础油调和组分具有小于大约900T的不超过10wt。/。沸点。21.权利要求19的齿轮润滑剂,其中该齿轮润滑剂具有大于1OcSt的10(TC动态粘度。22.权利要求21的齿轮润滑剂,其中该齿轮润滑剂具有大于13cSt的100'C动态粘度。23.权利要求19的齿轮润滑剂,其中该基础油具有至少大约2Owt%具有环烷烃属官能团的分子。24.权利要求19的齿轮润滑剂,其中该基础油具有大于12的具有单环烷烃属官能团的分子的重量百分率与具有多环烷烃属官能团的分子的重量百分率的比值。25.权利要求19的齿轮润滑剂,其中当在120。C和3米/秒下测量时,该齿轮润滑剂具有大于125纳米的EHL膜厚度。26.齿轮润滑剂的制造方法,包括a.选择由蜡状原料制成的基础油,该基础油具有(i)小于O.06wt。/。的芳族化合物,(ii)大于20wty。的具有环烷烃属官能团的总分子,和(iH)具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于12;和b.^)寻该基础油与以下l且分调和(i)EP齿轮润滑剂添加剂,(ii)倾点下降剂,和(iii)基于总齿轮润滑剂,小于10wt。/。的粘度指数改进剂以产生齿轮润滑剂;其中该齿轮润滑剂具有大于10cSt的在100'C的动态粘度,和小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德粘度(cP)(在温度卩(。C)下测量)与100。C下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值-613xe(-O.07xp),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,卩等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。27.权利要求26的方法,还包括将该基础油与由异构化塔底产物制成的倾点降低基础油调和组分调和。28.权利要求26的方法,包括基于总齿轮润滑剂,将该基础油与小于5wt%的粘度指数改进剂调和。29.权利要求28的方法,包括基于总齿轮润滑剂,将该基础油与小于O.5wty。的粘度指数改进剂调和。30.权利要求26的方法,其中具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值大于20。31.权利要求26的方法,其中该基础油具有大于由以下公式定义的数量的粘度指数VI=28xLn(在100。C的动态粘度)+95。32.权利要求26的方法,其中该调和将大于10w"/。的基础油引入齿轮润滑剂,基于总齿轮润滑剂。33.权利要求26的方法,还包括将小于22wt。/。的第二基础油引入齿轮润滑剂,基于总齿轮润滑剂,其中该第二基础油具有a.顺序数目的碳原子,b.小于40wt。/。的具有环烷烃属官能团的总分子,c.小于12的具有单环烷烃属官能团的分子与具有多环烷烃属官能团的分子的比值。34.权利要求26的方法,包括在预选的条件下在加氢补充精致区中将基础油加氬补充精致以产生具有小于0.5wt。/。烯烃的基础油。35.齿轮润滑剂的制造方法,包括a.选择由蜡状原料制成的基础油,该基础油具有大于由以下公式定义的量的粘度指数VI=28xLn(在10(TC的动态粘度)+105;b.将该基础油与以下组分调和(i)EP齿轮润滑剂添加剂,(U)倾点下降剂,和(iii)基于总齿轮润滑剂,小于10wt。/。的粘度指数改进剂以产生齿轮润滑剂;其中该齿轮润滑剂具有大于10cSt的在10(TC的动态粘度,和小于由以下公式定义的量的布鲁克菲尔德粘度(cP)(在温度P(°C)下测量)与100。C下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值=613xe(-0.07xp),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,P等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,,等于-12。36.权利要求35的方法,其中该蜡状原料是费-托衍生的。37.权利要求35的方法,其中基于总齿轮润滑剂,该齿轮润滑剂包含大于12wt。/。基础油。38.权利要求35的方法,包括基于总齿轮润滑剂,将该基础油与小于5wty。粘度指数改进剂调和。39.权利要求35的方法,包括将该基础油与倾点降低基础油调和组分调和,该调和组分由异构化的塔底产物制备,该塔底产物在分子中具有大约5-大约9个烷基支链/100个碳原子的平均支化度。40.降低在10(TC下动态粘度大于10cSt的齿轮润滑剂的布鲁克菲尔德比值的方法,包括添加占总齿轮润滑剂O.05-15wt。/。的倾点降低基础油调和组分,该调和组分具有比还存在于该齿轮润滑剂中的异构化蒸馏馏分的倾点高至少三度的倾点;其中该布鲁克菲尔德比值是小于由以下公式定义的量的该齿轮润滑剂的布鲁克菲尔德粘度(cP)(在温度P(。C)下测量)与该齿轮润滑剂在100。C下的动态粘度的比值布鲁克菲尔德比值=613xe(—°'°7xp),其中当该齿轮润滑剂是SAE75W-XX时,e等于-40,当该齿轮润滑剂是SAE80W-XX时,P等于-26,当该齿轮润滑剂是SAE85W-XX时,P等于-12。41.权利要求40的方法,包括添加占总齿轮润滑剂O.5-10wt。/。的该倾点降低基础油调和组分。42.权利要求40的方法,其中该齿轮润滑剂具有大于13cSt的100'C动态粘度。43.权利要求40的方法,其中该倾点降低基础油调和组分具有大于140的VI。44.权利要求40的方法,其中该倾点降低基础油调和组分具有大于10wty。的具有环烷烃属官能团的总分子。45.权利要求40的方法,其中该异构化的蒸馏馏分是费-托衍生的。全文摘要具有低的齿轮润滑剂,包含具有顺序碳原子、低芳族化合物、大于20wt%的具有环烷烃的分子和高单环烷烃与多环烷烃比例的基础油;小于22wt%的第二基础油,其具有小于40wt%的具有环烷烃的分子和更低的单环烷烃与多环烷烃比例;倾点下降剂、EP添加剂和小于10wt%VI改进剂。具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂,包含具有低芳族化合物和高VI的第一基础油;小于22wt%的具有更低VI的第二基础油;倾点下降剂和EP添加剂。具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂,包含FT衍生的基础油;倾点降低基础油调和组分;和EP添加剂。具有低布鲁克菲尔德比值的齿轮润滑剂的制造方法。布鲁克菲尔德比值的降低方法。文档编号C10G71/00GK101421379SQ200780012632公开日2009年4月29日申请日期2007年4月5日优先权日2006年4月7日发明者J·A·扎卡里安,J·M·罗森鲍姆,M·J·海尔,N·J·伯特兰德,S·J·米勒申请人:雪佛龙美国公司
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