专利名称：制冷机用润滑油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及制冷机用润滑油组合物，更具体地，是涉及作为使用了特定冷媒的制冷机中使用的制冷机用润滑油组合物，所述特定冷媒是不饱和氟化烃化合物等，是一种全球暖化系数低、特别适用于现行车用空调系统等的冷媒。
背景技术：
一般，压缩型制冷机，至少由压缩机、冷凝器、膨胀结构(膨胀阀等)、以及蒸发器构成，或者再加上干燥器构成，是由冷媒和润滑油(制冷机油)的混合液体在该密闭系统内循环而形成的结构。这种压缩型制冷机，虽然因装置种类不同而有所差异，但是，因为一般压缩机内温度高，而冷却器内温度低，所以必须使得冷媒及润滑油在低温至高温的较大温差范围内，不会发生相分离，而在该系统内进行循环。一般，冷媒和润滑油在低温侧和高温侧都具有相分离的区域，而低温侧分离区域的最高温度优选-10°C以下、更优选-20°c以下。 另一方面，高温侧分离区域的最低温度优选30°C以上、更优选40°C以上。如果在制冷机运转中发生相分离，便会对装置寿命与效率造成明显的不良影响。例如，若压缩机部分发生了冷媒与润滑油的相分离，将会造成可动部润滑不良，引起咬死等问题，导致装置寿命明显缩短，另一方面，若蒸发器内发生相分离，因为存在高粘度润滑油，从而会导致热交换的效率降低。一直以来，主要使用氟氯碳化物(CFC)、氢氟氯碳化物(HCFC)等作为制冷机用冷媒，但是，因为该冷媒是含有会导致环境问题(臭氧层被破坏)的氯的化合物，所以有了针对氢氟碳化物(HFC)等不含氯的替代冷媒进行的研究。这种氢氟碳化物，例如以1，1，1，2-四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1，I, I-三氟乙烷(以下分别称为“R134a”、“R32”、“R125”、“R143a”)为代表的氢氟碳化物备受瞩目，例如车用空调系统就已经在使用R134a。
然而，因为对该HFC在全球暖化方面的影响仍有顾虑，所以，更适于环境保护的替代冷媒如二氧化碳等、所谓的“天然冷媒”便受到青睐，但由于该二氧化碳需要高压，因而无法用于现行车用空调系统。
作为全球暖化系数较低、可用于现行车用空调系统的冷媒，被发现的有，例如专利文献I公开的不饱和氟化烃化合物；专利文献2公开氟化醚化合物、氟化醇化合物及氟化酮化合物等分子中具有特定极性结构的冷媒。另外，专利文献3、4及5的目的是即使与上述冷媒一起使用的情况下，也能以高水平达到热、化学稳定性、冷媒相溶性，公开了在基础油中含有萜烯化合物、或特定脂肪酸与多元醇的酯化合物的技术。
针对使用这种冷媒的制冷机用润滑油，要求对于所述冷媒具有优异相溶性的同时，还要具有优异的稳定性。
现有技术文献 专利文献专利文献I :日本专利特表2006-503961号公报专利文献2 :日本专利特表平7-507342号公报 专利文献3 :日本专利特表2008-524432号公报 专利文献4 :日本专利特开2008-208261号公报 专利文献5 :日本专利特开2009-74018号公报
发明内容
本发明要解决的课题然而，当使用现有的抗氧化剂、酸捕获剂、甚至上述化合物的情况下，仍无法获得比现有更好的热、化学稳定性，而且，即使增加它们的添加量，其效果依旧偏低。
本发明在这种状况下，目的在于提供一种使用具有不饱和氟化烃化合物等特定结构的冷媒的制冷机用的、对于所述冷媒具有优异的相溶性的同时，热、化学稳定性亦优异的制冷机用润滑油组合物，所述冷媒是全球暖化系数较低的、特别是在现行车用空调系统、空调机器等能够使用的冷媒。
解决课题的手段本发明者等为了达成上述目的，经潜心研究，结果发现通过使基础油含有由特定化合物构成的酸捕获剂，即可达成其目的。本发明是在此发现的基础上而完成。
即，本发明可提供下述物质(I) 一种制冷机用润滑油组合物，其中，含有基础油与含硫芳香族化合物；并且该制冷机所使用的冷媒含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少I种含氟有机化合物、或者该含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合；
CpOqFrRs ......(A)
(式中，R表示Cl、Br、I及H中的任意一种；p为I 6的整数，q为0 2的整数，r为I 14的整数，s为0 13的整数；其中，q为0时，p为2 6，且分子中具有I个以上的碳-碳不饱和键)。
(2)如(I)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述含硫芳香族化合物是具有2个以上芳香环的含硫芳香族化合物。
(3)如(I)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述含硫芳香族化合物是具有二苯硫醚结构的硫化物、以及具有含苯环的环状硫化物结构的硫化物中的至少任意一种。
(4)如(3)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述具有二苯硫醚结构的硫化物是选自二苯硫醚、二辛基二苯基硫醚、及4，4’_硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)中的至少I种化合物。
(5)如(3)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述具有环状硫化物结构的硫化物是选自苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪、噻喃、苯并噻喃、二苯并噻喃、噻蒽、二苯并噻吩及其烷基取代物中的至少I种化合物。
(6)如(I) (5)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述含硫芳香族化合物的混合量是0. 001质量％以上、0. 5质量％以下。
(7)如(I) (6)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述分子式(A )表示的化合物是选自不饱和氟化烃化合物、氟化醚化合物、氟化醇化合物及氟化酮化合物中的至少I种含氟有机化合物。(8)如(7)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述不饱和氟化烃化合物是选自
I,2，3，3，3-五氟丙烯(HF01225ye)、l，3，3，3-四氟丙烯(HF01234ze)及 2，3，3，3-四氟丙烯(HF01234yf)中的至少I种化合物。
(9)如(7)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述氟化醚化合物是氟化二甲醚。
(10)如(7)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述氟化醇化合物是氟化甲醇。
(11)如(7)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述氟化酮化合物是氟化丙酮。
(12)如(I) (11)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述饱和氟化烃化合物是选自二氟甲烷、1，I-二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷及五氟乙烷中的至少I种化合物。
(13)如(I) (12)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述基础 油含有选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类及聚碳酸酯类中的至少I种作为主成分。
(14)如(I) (13)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述基础油在100°C时的运动粘度是lmm2/s以上50mm2/s以下。
(15)如(I) (14)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述基础油的数均分子量是300以上、3000以下。
(16)如(I) (15)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物,其中，上述基础油的粘度指数是60以上。(17)如(I) (16)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，进一步含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕获剂、金属减活化剂及消泡剂中的至少I种添加剂。
(18)如(I) (17)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，制冷机的滑动部分由工程塑料构成、或者具有有机涂布膜或无机涂布膜。
(19)如(18)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述有机涂布膜是聚四氟乙烯涂布膜、聚酰亚胺涂布膜、聚酰胺酰亚胺涂布膜及使用树脂涂料形成的热固化型绝缘膜中的任意一种，且该树脂涂料含有由聚羟基醚树脂与聚砜系树脂所构成的树脂基材、以及交联剂。
(20)如(18)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，上述无机涂布膜是石墨膜、类金刚石碳膜、锡膜、铬膜、镍膜及钥膜中的任意一种。
(21)如(I) (20)项中的任意一项所记载的制冷机用润滑油组合物，其使用于车用空调、电动汽车用空调、燃气热泵、空调、冰箱、自动售货机或展示柜的热水供给系统以及制冷供暖系统中的任意一种。
(22)如(21)所记载的制冷机用润滑油组合物，其中，系统内的水分含量是300质量ppm以下，残存空气分压为IOkPa以下。
发明的效果根据本发明，可提供一种使用具有不饱和氟化烃化合物等特定结构的冷媒的制冷机用的、对于所述冷媒具有优异的相溶性的同时，热、化学稳定性亦优异的制冷机用润滑油组合物，所述冷媒是全球暖化系数较低的、特别是在现行车用空调系统等能够使用的冷媒。
具体实施例方式本发明的制冷机用润滑油组合物，其特征在于，含有基础油与含硫芳香族化合物；并且该制冷机所使用的冷媒含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少I种含氟有机化合物、或者该含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合；
CpOqFrRs ......(A)
(式中，R表示Cl、Br、I及H中的任意一种；p为I 6的整数，q为0 2的整数，r为I 14的整数，s为0 13的整数；其中，q为0时，p为2 6，且分子中具有I个以上的碳-碳不饱和键)。<含硫芳香族化合物>
本发明的制冷机用润滑油组合物中，相对于基础油，混合了含硫芳香族化合物。此处所谓“含硫芳香族化合物”，是指分子内含有-S-结构的芳香族化合物。另外，所谓“芳香族”不 仅指含苯环的化合物，还包括芳杂环化合物的广义芳香族。此处，硫原子可以像苯并噻吩那样在芳杂环内，也可以像二苯硫醚那样在环外。另外，作为芳香环，还可以像苯并噻吩那样包括稠环。作为含硫芳香族化合物，优选具有2个以上芳香环的含硫芳香族化合物，更优选具有二苯硫醚结构的硫化物及具有含苯环的环状硫化物结构的硫化物中的至少任意一种。此处，当为类似苯并噻吩的稠环的情况时，算成2个芳香环。本发明的上述含硫芳香族化合物是作为氧捕获剂而起作用。即，使制冷机系统内微量存在的氧，通过与硫发生氧化反应而予以除去的作用。特别是已知，使用含有上述分子式(A)表示的氟有机化合物作为冷媒时，由于本发明的含硫芳香族化合物被认为对上述氟有机化合物具有提升热、化学稳定性的作用，所以能有效提高制冷机油组合物的热稳定性、化学稳定性、以及润滑性等。作为上述具有二苯硫醚结构的硫化物，优选碳原子数为12以上的芳香族硫化合物，更优选碳原子数为16以上的芳香族硫化合物。具体可列举如4，4’_硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)、二苯硫醚、二辛基二苯基硫醚、二烷基二苯硫醚等。
这些当中，优选使用与氧的反应性较高的二苯硫醚、二辛基二苯基硫醚。另外，上述具有含苯环的环状硫化物结构的硫化物，优选碳原子数为8以上的杂环式硫化合物，更优选碳原子数为10以上的杂环式硫化合物，特别优选碳原子数为12以上的杂环式硫化合物。具体可列举如苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪、苯并噻喃、噻喃、噻蒽、~■苯并唾喃、~■硫杂恩、及其烧基取代物。另外，烧基优选碳原子数I 20的烧基。
这些当中，优选使用与氧的反应性较高的苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪。上述具有二苯硫醚结构的硫化物及具有含苯环的环状硫化物结构的硫化物中至少任意一种的含硫芳香族化合物的混合量，以组合物总量为基准，优选0. 001质量％以上0. 5质量％以下。若混合量在该范围内，即可在维持与冷媒间的相溶性的同时，充分发挥作为氧捕获剂的功能。
上述混合量更优选0. 01质量％以上0. 3质量％以下，特别优选0. 01质量％以上0. I
质量％以下。
另外，本发明的制冷机用润滑油组合物中，只要含有上述分子内具有2个以上非共轭双键的有机化合物即可，根据需要还可以含有其它氧捕获剂。<基础油>作为本发明的基础油，优选含有选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类及聚碳酸酯类中的至少I种物质作为主成分。[聚氧亚烷基二醇类]
可使用为上述基础油的聚氧亚烷基二醇类，可列举如通式(I)所示化合物。
R1-L (OR2)m-OR3Jn · · · (I)
(式中，R1为氢原子、碳原子数I 10的I价烃基、碳原子数2 10的酰基、具有2 6个键合位置的碳原子数I 10的烃基、或碳原子数I 10的含氧烃基；R2为碳原子数2
4的亚烷基；R3为氢原子、碳原子数I 10的烃基、或碳原子数2 10的酰基、或碳原子数 I 10的含氧的烃基；n为I 6的整数；m表示使mXn的平均值为6 80的数值)。 上述通式(I)中，R1及R3各自的碳原子数I 10的I价烃基，可以是直链状、支链状、环状中的任意一种。该烃基优选烷基，具体可列举如甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基等。若该烷基的碳原子数超过10，则与冷媒的相溶性会降低，有可能发生相分离。优选烷基碳原子数为I 6。
另外，R1及R3各自的碳原子数2 10的酰基的烃基部分，可以是直链状、支链状、环状中的任意一种。该酰基的烃基部分优选烷基，作为具体例，可以是上述烷基具体例所举例的碳原子数I 9的各种基团。若该酰基的碳原子数超过10，则与冷媒的相溶性会降低，有可能发生相分离。优选酰基碳原子数为2 6。
当R1及R3均为烃基或酰基时，R1与R3可相同或不同。进一步，当η为2以上时，I个分子中的多个R3可相同或不同。
当R1为具有2 6个键合部位的碳原子数I 10的烃基时，该烃基可以是链状，也可以是环状。具有2个键合部位的烃基优选脂肪族烃基，可举例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚环戊基、亚环己基等。作为其它烃基，可列举如从双酚、双酚F、双酚A等双酚类中除去羟基后的残基。另外，具有3 6个键合部位的烃基优选脂肪族烃基，可列举如从三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、1，2，3-三羟基环己烷、I，3，5-三羟基环己烷等多元醇中除去羟基后的残基。
若该脂肪族烃基的碳原子数超过10，有时会与冷媒的相溶性降低，导致发生相分离。优选碳原子数为2 6。进一步，R1及R3各自的碳原子数I 10的含氧烃基，可列举如具有醚键的链状脂肪族基、或环状脂肪族基等，特别优选四氢!咲喃基。
本发明中，从粘度特性方面考虑，优选上述R1及R3中的至少一个为烷基、更优选碳原子数I 3的烷基、特别优选甲基。而且，基于与上述同样理由，优选R1及R3两者均为烷基，特别优选甲基。上述通式(I)中的R2为碳原子数2 4的亚烷基，重复单元的氧化亚烷基可列举如氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基。I个分子中的氧化亚烷基可以相同、可以含有2种以上的氧化亚烷基，但优选I个分子中至少含有氧化丙烯基单元，更优选氧化亚烷基单元中含有50摩尔％以上的氧化丙烯基单元。
上述通式(I)中的η为I 6的整数，根据R1的键合部位数而决定。例如，R1为烷基或酰基时，n为1，当R1为具有2、3、4、5及6个键合部位的脂肪族烃基时，n分别为2、3、4、5及6。另外，m是使mXn的平均值成为6 80的数值，若该平均值超过80，可能会使相溶性降低，导致回油性(oil returnability)恶化等,若mXn的平均值偏离上述范围,便无法充分达到本发明目的。上述通式(I)表示的聚氧亚烷基二醇类，包含了末端具有羟基的聚氧亚烷基二醇，若该羟基的含量相对于总的末端基团在50摩尔％以下的比例时，即使含有仍能适当使用。若该羟基的含量超过50摩尔％，吸湿性会增加、粘度指数降低，从而不优选。另外，当与上述不饱和氟化烃冷媒组合使用时，因为该冷媒具有烯烃结构，从而稳定性较差，所以基础油优选轻值在5mgK0H/g以下、更优选3mgK 0H/g以下、特别优选lmgKOH/g以下。
另外，从基础油稳定性方面考虑，优选ASTM色在I以下，且灰分在0. I质量％以下。
这样的聚氧亚烷基二醇类，从经济性及效果方面考虑，最好为通式(I_a)[化I]
CH3CH3O-(CHCH2O)x-CH3_ _ 如)(式中，X表示6 80的数值)
表示的聚氧丙二醇二甲醚；通式(I_b)[化2]
CH3
I
CH3O- (CHCH2O)a- (CH2CH2O)b-CH3 ■ ■ -(I-b)(式中，a及b分别表示I以上、且它们的合计为6 80的数值)
表示的聚氧乙二醇聚氧丙二醇二甲醚；及通式(I-c)[化3]
0113
I ■ ■ (I - C)
C4H9O-(CHCH2O)x-H(式中，X表示6 80的数值)
表示的聚氧丙二醇单丁醚、以及聚氧丙二醇二乙酸酯等。
另外，有关上述通式(I)表示的聚氧亚烷基二醇类，还可以使用日本专利特开平2-305893号公报所详细记载的任意一种。
本发明中，该聚氧亚烷基二醇类可以单独使用I种，也可以组合使用2种以上。上述聚氧亚烷基二醇衍生物，例如使环氧乙烷或环氧丙烷等碳原子数2 4的环氧烷以水或氢氧化碱为引发剂进行聚合，获得两末端具有羟基的聚氧亚烷基二醇之后，再将该羟基的两端，用卤化烷基或卤化酰基进行醚化或酯化即可获得。
另外，以碳原子数I 10的一元醇或其碱金属盐为引发剂，并使碳原子数2 4的环氧烷进行聚合，获得其中一末端具有醚键、另一末端为羟基的聚氧亚烷基二醇单烷基醚后，再通过将该羟基进行醚化或酯化也可以获得。另外，当制造通式(I)中n为2以上的化合物时，只要取代一元醇，改为将2 6元多元醇作为引发剂使用即可。通过这种方法制造聚氧亚烷基二醇衍生物时，醚化或酯化反应中的聚氧亚烷基二醇等、与卤化烷基或卤化酰基的比例，当卤化烷基或卤化酰基的量少于化学计量的量时，羟基便会残存，导致羟值提高。所以，聚氧亚烷基二醇等、与卤化烷基或卤化酰基的摩尔比最好进行最适化。另外，通过在惰性气体环境中进行聚合、醚化、酯化反应，可抑制染色。[聚乙烯醚类]
本发明的制冷机油组合物中，作为可当作基础油使用的聚乙烯醚类，可列举如以具有通式(II)[化4]
权利要求
1.一种制冷机用润滑油组合物，该制冷机用润滑油组合物所使用的冷媒含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少I种含氟有机化合物、或者该含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合，其中，含有基础油与含硫芳香族化合物， CpOqFrRs …(A) 式中，R表示Cl、Br、I及H中的任意一种；p为I 6的整数，q为O 2的整数，r为I 14的整数，s为O 13的整数；其中，q为O时P为2 6，且分子中具有I个以上的碳-碳不饱和键。
2.如权利要求I记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述含硫芳香族化合物是具有2个以上芳香环的含硫芳香族化合物。
3.如权利要求I记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述含硫芳香族化合物是具有二苯硫醚结构的硫化物以及具有含苯环的环状硫化物结构的硫化物中的至少任意一种。
4.如权利要求3记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述具有二苯硫醚结构的硫化物是选自二苯硫醚、二辛基二苯基硫醚、及4，4’ -硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)中的至少I种化合物。
5.如权利要求3记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述具有环状硫化物结构的硫化物是选自苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪、噻喃、苯并噻喃、二苯并噻喃、噻蒽、二苯并噻吩、及其烷基取代物中的至少I种化合物。
6.如权利要求I 5中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述含硫芳香族化合物的混合量为O. 001质量％以上、O. 5质量％以下。
7.如权利要求I 6中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述分子式(A)表示的化合物是选自不饱和氟化烃化合物、氟化醚化合物、氟化醇化合物及氟化酮化合物中的至少I种含氟有机化合物。
8.如权利要求7记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述不饱和氟化烃化合物是选自 I, 2，3，3，3-五氟丙烯(HF01225ye)、l，3，3，3-四氟丙烯(HF01234ze)及 2，3，3，3-四氟丙烯(HF01234yf)中的至少I种化合物。
9.如权利要求7记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述氟化醚化合物是氟化二甲醚。
10.如权利要求7记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述氟化醇化合物是氟化甲醇。
11.如权利要求7记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述氟化酮化合物是氟化丙酮。
12.如权利要求I 11中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述饱和氟化烃化合物是选自二氟甲烷、1，1-二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、及五氟乙烷中的至少I种化合物。
13.如权利要求I 12中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述基础油含有选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类及聚碳酸酯类中的至少I种物质作为主成分。
14.如权利要求I 13中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述基础油在10CTC时的运动粘度为lmm2/s以上、50mm2/s以下。
15.如权利要求I 14中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述基础油的数均分子量为300以上、3000以下。
16.如权利要求I 15中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述基础油的粘度指数为60以上。
17.如权利要求I 16中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物,进一步含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕获剂、金属减活化剂及消泡剂中的至少I种添加剂。
18.如权利要求I 17中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，其中，制冷机的滑动部分由工程塑料构成、或者具有有机涂布膜或无机涂布膜。
19.如权利要求18记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述有机涂布膜是聚四氟乙烯涂布膜、聚酰亚胺涂布膜、聚酰胺酰亚胺涂布膜及使用树脂涂料形成的热固化型绝缘膜中的任意一种，且该树脂涂料含有由聚羟基醚树脂与聚砜系树脂所构成的树脂基材以及交联剂。
20.如权利要求18记载的制冷机用润滑油组合物，其中，所述无机涂布膜是石墨膜、类金刚石碳膜、锡膜、铬膜、镍膜及钥膜中的任意一种。
21.如权利要求I 20中任意一项记载的制冷机用润滑油组合物，可以使用于车用空调、电动汽车用空调、燃气热泵、室内空调、冰箱、自动售货机或展示柜的热水供给系统以及制冷供暖系统中的任意一种。
22.如权利要求21记载的制冷机用润滑油组合物，其中，系统内的水分含量为300质量ppm以下,残存空气分压为IOkPa以下。
全文摘要
本发明基于含有基础油、含硫芳香族化合物的润滑油组合物，提供一种制冷机用的、对于所述冷媒具有优异的相溶性的同时、热、化学稳定性亦优异的制冷机用润滑油组合物，该制冷机所使用的冷媒含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或者该含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合；所述冷媒是具有不饱和氟化烃化合物等特定结构的冷媒，该冷媒是全球暖化系数较低的、特别是在现行车用空调系统、空调机器等能够使用的冷媒。CpOqFrRs……(A)(式中，R表示Cl、Br、I及H中的任意一种；p为1～6的整数，q为0～2的整数，r为1～14的整数，s为0～13的整数；其中，q为0时p为2～6，且分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键)。
文档编号C10M135/00GK102791840SQ201180013518
公开日2012年11月21日 申请日期2011年3月24日 优先权日2010年3月25日
发明者松本知也 申请人:出光兴产株式会社