一种生产合成油品和化学品的方法
【专利摘要】本发明公开了一种生产合成油品和化学品的方法。包括如下步骤：（1）原料气经压缩和预热后与氧气在转化炉中进行非催化部分氧化得到原料气转化气；所述原料气转化气经降温和洗涤处理后进入酸性气体脱除单元；（2）原料煤和氧气在煤气化炉中进行气化反应得到气化粗合成气，然后经降温和洗涤处理后进入酸性气体脱除单元；（3）原料气转化气与气化粗合成气在酸性气体脱除单元混合，脱除酸性气体后得到合成气，该合成气送入油品合成单元；（4）合成气在油品合成单元中进行浆态床费托合成反应得到重质油、轻质油、粗蜡、合成水和合成尾气；本发明提供的方法符合国家产业政策和环保政策的要求，对于节能减排、保护环境将发挥积极的作用，同时又能使企业获得可观的经济效益，对于焦炉尾气的合理利用开辟了一条新思路。
【专利说明】一种生产合成油品和化学品的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种生产合成油品和化学品的方法，属于化工合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002]我国是焦炭生产大国，2011年全国焦炭产量4.2亿吨，预计2012年中国焦炭全年产量有望达到4.5亿吨，每吨焦炭排放的焦炉尾气约400m3，除自用、民用和商业燃料外，每年放散的焦炉尾气超过200亿立方米。
[0003]焦炉尾气含有大量的碳氢化合物，成分较为复杂，其中CH4、CO、CnHffl等组分含量较高。目前，国内随着天然气作为城市气源的普遍使用，焦炉尾气已经不再作为城市供气的主要气源，国内大型焦化厂利用焦炉尾气发电、生产甲醇、合成氨等其他化工产品，小型焦化厂因缺少综合利用手段，普遍将焦炉尾气点天灯后排放，对环境污染严重。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种生产合成油品和化学品的方法，可解决焦炉尾气排放引起的环境问题，变废为宝，同时又能使企业获得可观的经济效益，为焦炉尾气的合理利用开辟了新的思路。
[0005]本发明所提供的一种生产合成油品和化学品的方法，包括如下步骤:
[0006](I)原料气经压缩和预热后与氧气在转化炉中进行非催化部分氧化得到原料气转化气；所述原料气转化气经降温和洗涤处理后进入至酸性气体脱除单元；
[0007]所述原料气为焦炉尾气、煤层气、电池尾气或煤干馏尾气；
[0008](2)原料煤和氧气在煤气化炉中进行气化反应得到气化粗合成气，所述气化粗合成气经降温和洗涤处理后进入至所述酸性气体脱除单元；
[0009](3)来自步骤(1)中的原料气转化气与来自步骤(2)中的气化粗合成气在酸性气体脱除单元混合，脱除二氧化碳、硫化物等酸性气体后得到合成气，该合成气送入油品合成单元；脱除得到的酸性气体进行回收处理得到硫磺；其中，步骤(2)中煤气化的规模根据步骤(I)中原料气转化气的气量和气体中氢气和一氧化碳的比例确定；
[0010](4)所述合成气在所述油品合成单元中在费托合成催化剂的催化下进行浆态床费托合成反应得到重质油、轻质油、粗蜡、合成水和合成尾气；
[0011]所述合成尾气进入至尾气脱碳单元以脱`除二氧化碳，得到净化尾气；所述净化尾气及所述油品合成单元的轻质油进入至低温油洗单元进行低温油洗，经低温油洗得到的石脑油送入至化学品加工单元，得到的油洗干气进入至尾气制氢单元；所述油洗干气经所述尾气制氢单元处理得到的氢气进入至所述油品合成单元和所述化学品加工单元；
[0012]所述来自油品合成单元的重质油、粗蜡及来自低温油洗单元的石脑油进入至所述化学品加工单元；所述重质油、粗蜡、石脑油和氢气经所述化学品加工单元处理后得到合成油品和费托腊;
[0013]所述合成水进入至合成水处理单元进行合成水的净化分离和处理，得到混醇和可回用的净化水。
[0014]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(1)中，将所述原料气压缩至3.5MPa~4.3MPa，如4.1MPa，并预热至200°C以上，如250°C ;所述非催化部分氧化的压力为
3.6MPa~4.0MPaJ 3.8MPa，温度为1200°C~1400。。，如1300°C ;所述原料气转化气中，H2与CO的体积比为(2.3^2.8):1，如2.5:1 ;所述转化炉出口高温气体依次经废热锅炉(副产5.0-6.0MPa的中压蒸汽)、锅炉水预热器及再沸器(净化单元)回收工艺余热，温度降至125~135°C进入碳黑洗涤塔洗涤除去反应生成的少量炭黑后送至所述酸性气体脱除单元；正常操作时碳黑洗涤塔底部工艺冷凝液分为两股，一股经洗涤塔循环泵加压后，与少量来自界外的锅炉给水混合作为碳黑洗涤塔的洗涤用水，其余工艺冷凝液送煤气化单元回用。开车时碳黑洗涤塔洗涤用水全部来自界外的锅炉给水。
[0015]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(2)中，所述气化反应的压力为
4.0MPa~5.0MPajB 4.0MPa，温度为1400°C~1500°C，如1400°C;所述原料煤中的未转化组分与煤灰形成灰渣，所述气化粗合成气与灰渣一起向下，穿过洗涤冷却水分布环，沿洗涤冷却管进入洗涤冷却室的水浴中；大部分的灰渣冷却后，落入洗涤冷却室底部；从煤气化炉洗涤冷却室出来的饱和了水蒸汽的合成气进入混合器与黑水混合后进入旋风分离器，再进入水洗塔的下部，基本上不含细灰的工艺气送出水洗塔，初步净化后的所述合成气送往酸性气体脱除单元。
[0016]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(3)中，所述酸性气体脱除单元中发生如下过程:原料气转化气和气化粗合成气混合，将氢气和一氧化碳的比例调至H2:C0=(1.r1.8):1，如1.5:1，进入H2S吸收塔下部，在该塔中H2S和COS被洗涤吸收，塔顶脱硫气进入CO2吸收塔的下部；C02吸收塔顶产出净化合成气进入所述油品合成单元；热再生塔热再生段顶部气体冷却后，冷却得到的液相通过热再生塔回流泵返回热再生器热再生段顶部作为回流，而气相经加热后送至硫回收单元，回收固体硫磺；热再生塔汽提段集液箱水富集段底部的甲醇溶液进入甲醇/水分馏塔进行水和甲醇的分馏；所述甲醇/水分馏塔的塔顶甲醇蒸汽送入热再生塔作为汽提介质。所述甲醇/水分馏塔的塔釜流出物是含甲醇废水，该含甲醇废水大部分送尾气洗涤器作为尾气洗涤水，少部分送界区外的污水处理装置。
[0017]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(4)中，所述费托合成反应采用高温浆态床反应工艺，反应在高温浆态床反应器中进行，其费托合成反应的温度为260°C "290°C,如260°C，压力为2.5MPa^3.0MPa,如3.0MPa ;所述费托合成反应的催化剂为铁基催化剂，如铁锰费托催化剂。
[0018]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(4)中，所述化学品加工单元包括加氢精制装置和加氢裂化装置；其中，所述加氢精制装置是以重质油、粗蜡和经低温油洗得到的石脑油馏分为原料，在高温高压、氢气以及催化剂的作用下进行烯烃饱和以及氧化物的脱除反应，生产清洁燃料油以及费托蜡化学品，同时副产少量精制尾气；所述加氢裂化装置是以加氢精制减压塔侧线抽出油及精制尾气为原料，在高温、高压条件下，在氢气和催化剂的作用下进行裂化等反应生成清洁燃料油以及费托蜡化学品。
[0019]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(4)中，所述尾气制氢单元包括膜分离装置和变压吸附装置，所述油洗干气依次经所述膜分离装置和变压吸附装置后得到氢气，剩余尾气作为燃料气；具体过程为:来自低温油洗单元的油洗干气先经过重力分离后，将一部分重烃组分分离出来，重力分离得到的气相经旋风分离器除去粒径大于20um的水滴、油滴和固体颗粒，剩余的气体经过三级高效过滤器、预加热器后，进入所述膜分离装置，经膜分离后，得到的渗透气送入所述变压吸附装置，非渗透气作为燃料气使用；自所述膜分离装置来的渗透气经过气液分离器除去液态物质，得到的气体进入变压吸附装置提纯氢气，该氢气送所述油品合成单元及所述化学品加工单元，剩余尾气作为燃料气使用。
[0020]上述的生产合成油品和化学品的方法，步骤(4)中，所述合成水处理单元的目的是将油品合成的副产合成水进行净化分离和处理，得到混醇、羧酸钙和净化水，净化水可满足回用水的要求；其具体过程为:来自油品合成单元的合成水先用碳酸钙进行中和，中和后的中性合成水通过精馏塔将混醇从塔顶切割出来,塔底废水经过过滤回收固体物质羧酸钙，滤液送到多级膜分离装置，渗透水作为合格水送出界区回用到循环冷却水补充水，非渗透水经过多效蒸发及结晶处理，蒸发凝液回用，结晶盐羧酸钙作为副产品回收。合成水处理单元不但是环保装置，而且是重要的节水措施之一。
[0021]本发明具有以下优点:
[0022]1、原料来源是焦炉尾气，但不限于焦炉尾气，可以是煤层气、电池尾气、煤干馏(兰炭)尾气等，原料来源广泛；
[0023]2、将焦炉尾气进行综合利用生产目前市场看好的清洁燃料油和化学品，变废为宝，符合国家产业政策、环保政策的要求；
[0024]3、将煤气化工艺和焦炉尾气转化工艺耦合，利用煤气化的气化合成气调配转化后的焦炉尾气的氢气和一氧化碳的比例，无需进行合成气变换，工艺流程简化、尾气排放量低，能够充分利用焦炉尾气的有效成分，大大提高合成油品和费托蜡等化学品的产能；
[0025]4、合成的清洁液体燃料油具有懼分轻、硫含量低(< 3ppm)、重金属含量低的特点，作为车用燃料使用符合欧IV排放标准，其十六烷值高达70以上，属于优质清洁燃料油；
[0026]5、合成的费托蜡产品，纯度高、杂质含量低，应用范围广泛，可应用于胶粘剂、油墨行业、热熔胶行业、涂料树脂、浙青改性剂等；
[0027]6、本发明废水和废气均得到合理利用，废催化剂进行回收，不会对环境造成污染。【专利附图】
【附图说明】
[0028]图1为本发明提供的方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0029]以下结合附图详细阐述本发明的实施方案，但不以任何方式限制本发明的保护范围。
[0030]下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0031]下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0032]实施例1、
[0033]本实施例合成油品和化学品的流程示意图如图1所示。
[0034]本发明所使用的焦炉尾气原料气的组成如下:
[0035]表1净化焦炉尾气平均组成(vol%)
[0036]
【权利要求】
1.一种生产合成油品和化学品的方法，包括如下步骤: (1)原料气经压缩和预热后与氧气在转化炉中进行非催化部分氧化得到原料气转化气；所述原料气转化气经降温和洗涤处理后进入至酸性气体脱除单元； 所述原料气为焦炉尾气、煤层气、电池尾气或煤干馏尾气； (2)原料煤和氧气在煤气化炉中进行气化反应得到气化粗合成气，所述气化粗合成气经降温和洗涤处理后进入至所述酸性气体脱除单元； (3)来自步骤(1)中的原料气转化气与来自步骤(2)中的气化粗合成气在酸性气体脱除单元混合，脱除酸性气体后得到合成气，该合成气送入油品合成单元； (4)所述合成气在所述油品合成单元中在费托合成催化剂催化下进行浆态床费托合成反应得到重质油、轻质油、粗蜡、合成水和合成尾气； 所述合成尾气进入至尾气脱碳单元以脱除二氧化碳，得到净化尾气；所述净化尾气以及所述轻质油进入至低温油洗单元进行低温油洗，经低温油洗得到的石脑油送入至化学品加工单元，得到的油洗干气进入至尾气制氢单元；所述油洗干气经所述尾气制氢单元处理得到的氢气进入至所述油品合成单元和所述化学品加工单元； 所述重质油、粗蜡以及来自所述低温油洗单元的石脑油进入至所述化学品加工单元；所述重质油、粗蜡、石脑油和氢气经所述化学品加工单元处理后得到合成油品和费托蜡； 所述合成水进入至合成水处理单元进行合成水的净化分离和处理，得到混醇和可回用的净化水。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述方法还包括将脱除得到的酸性气体进行回收处理得到硫磺的步骤。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:步骤(1)中，将所述原料气压缩至3.5MPa~4.3MPa，预热至200°C以上；所述非催化部分氧化的压力为3.6MPa~4.0MPa，温度为12000C "14000C ;所述原料气转化气中，H2与CO的体积比为(2.3^2.8):1。
4.根据权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于:步骤(2)中，所述气化反应的压力为4.0MPa~5.0MPa，温度为1400°C~1500°C ;所述合成气中，H2与CO的体积比为(1.4~1.8):1。
5.根据权利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于:步骤(3)中，所述原料气转化气和气化粗合成气混合后，氢气和一氧化碳的体积比调节为(1.r1.8):1。
6.根据权利要求1-5中任一所述的方法，其特征在于:步骤(4)中，所述浆态床费托合成反应的温度为260°C~290°C，压力为2.5MPa~3.0MPa0
7.根据权利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于:步骤(4)中，所述费托合成反应在高温浆态床反应器中进行；所述费托合成反应的催化剂为铁基催化剂。
8.根据权利要求1-7中任一所述的方法，其特征在于:步骤(4)中，所述化学品加工单元包括加氢精制装置和加氢裂化装置。
9.根据权利要求1-8中任一所述的方法，其特征在于:步骤(4)中，所述尾气制氢单元包括膜分离装置和变压吸附装置，所述油洗干气依次经所述膜分离装置和变压吸附装置后得到氢气，剩余尾气作为燃料气。
【文档编号】C10J3/00GK103509582SQ201210214746
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年6月26日 优先权日:2012年6月26日
【发明者】李永旺, 刘光启, 武秀丽, 白亮, 余晓忠 申请人:中科合成油工程有限公司, 中科合成油技术有限公司