降解产物浓度测定装置及酸性气体去除装置制造方法【专利摘要】本发明提供一种降解产物浓度测定装置及酸性气体去除装置。本发明所涉及的降解产物浓度测定装置(14)的特征在于，具有：导电率测定器(71A)，测定稀溶液(16)的导电率；及检测机构(72)，根据预先求得的酸性气体吸收液即稀溶液(16)的导电率与稀溶液(16)中所含的降解产物的浓度之间的关系，由所测定的稀溶液(16)的导电率求出稀溶液(16)中所含的降解产物的浓度。【专利说明】降解产物浓度测定装置及酸性气体去除装置【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种能够为测定及管理用于去除气体中所含的酸性成分（例如二氧化碳（C02)、硫化氢（H2S)等）而使用的吸收液中所含的降解产物而使用的降解产物浓度测定装置及酸性气体去除装置。【
背景技术：
】[0002]在使用大量的化石燃料的热力发电厂等中，因在锅炉中燃烧化石燃料而产生的废气、将煤炭气化的煤气化气体（气化气体）及天然气中含有酸性成分（例如H2s、co2等）。通过在吸收塔内使胺系酸性气体吸收液与气液接触来吸收酸性气体吸收液中的酸性气体，从而去除气体中的酸性气体以回收含有这种酸性成分的气体。[0003]例如，通过如下方法使用酸性气体吸收液，即在吸收塔中吸收去除废气、气化气体等气体中的酸性气体之后，在再生塔中扩散被酸性气体吸收液吸收的酸性气体，并再次将再生的酸性气体吸收液供给到吸收塔以进行再利用，并使酸性气体吸收液在吸收塔与再生塔之间的循环系统内循环。（例如参考专利文献1?2)。[0004]在从锅炉所排出的废气中回收酸性气体成分（例如C02、S02等）的工序及去除从天然气或气化炉等中排出的煤气化气体中的酸性气体成分（H2S、C02)的工序中，所使用的胺系酸性气体吸收液通过处理气体中的降解产物和酸性气体吸收液本身的分解而生成被称为热稳定性胺盐（HeatStableAmineSalt:HSAS)的降解产物。[0005]由于因酸性气体吸收液而产生的降解产物的腐蚀性较高，因此，需要将其浓度管理成小于管理浓度。作为管理酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度的方法例如实施如下方法：当在循环系统内循环的酸性气体吸收液的降解产物的浓度超过规定值时，抽取循环系统中的所有降解产物吸收液，并换成新的吸收液的方法；及持续循环系统内的运行，同时将从循环系统内抽取的酸性气体吸收液的一部分供给到回收器从而去除酸性气体吸收液中的降解产物，并使酸性气体吸收液返回到循环系统内的方法等。[0006]当使用回收器时，若在循环系统内循环的酸性气体吸收液的降解产物的浓度超过规定值时，抽取在循环系统内循环的酸性气体吸收液的一部分而供给到回收器，并利用回收器去除酸性气体吸收液中的降解产物，并使酸性气体吸收液返回到循环系统内。如此，以往直接测定在循环系统内循环的酸性气体吸收液的降解产物的浓度，并根据该浓度反复进行回收器的运行操作。[0007]以往技术文献[0008]专利文献[0009]专利文献1:日本专利公开2008-221166号公报[0010]专利文献2:日本专利公开2011-63535号公报[0011]发明的概要[0012]发明要解决的技术课题[0013]然而，专利文献1、2中所提到的回收操作中，由于酸性气体吸收液的降解产物的浓度的测定由工作人员根据测定结果来进行判断，因此酸性气体吸收液的降解产物的浓度的测定效率较差，且工作人员的压力较大而不易进行。因此，难以根据在循环系统内循环的酸性气体吸收液的降解产物的浓度迅速做出用于管理酸性气体吸收液的应对措施。[0014]因此希望开发出如下降解产物浓度测定装置，即能够管理在循环系统内循环的酸性气体吸收液，且根据在循环系统内循环的酸性气体吸收液的降解产物的浓度进行迅速应对，同时能够减轻测定酸性气体吸收液的降解产物的浓度时的压力，且高效简便地测定酸性气体吸收液的降解产物的浓度的降解产物浓度测定装置。【
发明内容】[0015]本发明鉴于前述问题完成，其目的在于提供一种能够减轻测定酸性气体吸收液中的降解产物的浓度时的压力并能够高效简便地测定酸性气体吸收液中的降解产物的浓度的降解产物浓度测定装置及酸性气体去除装置。[0016]用于解决技术课题的手段[0017]用于解决上述课题的本发明的第1发明为降解产物浓度测定装置，其中，该装置具有：导电率测定机构，对吸收酸性气体去除装置的供给气体中所含的酸性气体成分之后，经再生、再循环而使用的酸性气体吸收液的导电率进行测定；及检测机构，根据预先求得的酸性气体吸收液的导电率与酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度之间的关系，由所测定的酸性气体吸收液的导电率求出所述酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度。[0018]第2发明为降解产物浓度测定装置，其中，在第1发明中，作为预备处理，通过热交换、压力调整等操作设为常温常压状态之后，测定酸性气体吸收液的导电率。[0019]第3发明为酸性气体去除装置，其中，该装置具有：吸收塔，使含有酸性气体成分的酸性气体去除装置的供给气体与酸性气体吸收液接触以吸收、去除所述酸性气体成分；吸收液再生塔，对在所述吸收塔中吸收所述酸性气体成分的酸性气体吸收液进行再生，使其成为稀溶液;及第1或第2发明的降解产物浓度测定装置，设置于从所述吸收液再生塔向所述吸收塔供给所述稀溶液的稀溶液供给线上，测定所述稀溶液的导电率并检测降解产物浓度。[0020]第4发明为酸性气体去除装置，其中，在第3发明中，该装置具有：稀溶液分支线，从所述稀溶液供给线抽取一部分所述稀溶液；及回收器，利用沸点差对从所述稀溶液分支线中抽取的所述稀溶液中的降解产物进行蒸馏分离或者减压蒸馏分离，从而去除所述降解产物。[0021]第5发明为酸性气体去除装置，其中，该装置具有：吸收塔，使含有酸性气体成分的酸性气体去除装置的供给气体与酸性气体吸收液接触以吸收、去除所述酸性气体成分；吸收液再生塔，对在所述吸收塔中吸收所述酸性气体成分的酸性气体吸收液进行再生，使其成为稀溶液；稀溶液分支线，从所述稀溶液供给线抽取一部分所述稀溶液；回收器，利用沸点差对从所述稀溶液分支线中抽取的所述稀溶液中的降解产物进行蒸馏分离或者减压蒸馏分离，从而去除所述降解产物；稀溶液抽取线，抽取所述回收器内的一部分稀溶液；冷却装置，设置于所述稀溶液抽取线上，并冷却所述稀溶液；及第1或第2发明的降解产物浓度测定装置，设置于所述稀溶液抽取线上，并测定经冷却的所述稀溶液的导电率。[0022]第6发明为酸性气体去除装置，其中，在第4或第5发明中，该装置具有控制机构，其根据在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率，对所述回收器的运行开始/停止、及向所述回收器供给的所述稀溶液的供给量中的至少任一种进行控制。[0023]第7发明为酸性气体去除装置，其中，在第6发明中，所述控制机构进行如下操作：判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率是否为规定值以下，从而判断是否开始运行所述回收器；及开始运行所述回收器之后，判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述回收器的所述稀溶液的导电率是否为规定值以上，从而判断所述回收器的运行。[0024]第8发明为酸性气体去除装置，其中，在第6发明中，所述控制机构进行如下操作：判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率是否为规定值以下，从而判断是否开始运行所述回收器；及开始运行所述回收器之后，判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述回收器的所述稀溶液的导电率是否存在减少的趋势，从而调整向所述回收器供给的所述稀溶液的供给量。[0025]第9发明为酸性气体去除装置，其中，在第6至第8发明中的任一发明中，在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率为lmS/cm以上30mS/cm以下时，所述控制机构开始运行所述回收器。[0026]第10发明为酸性气体去除装置，其中，在第3至第9发明中的任一发明中，在所述稀溶液供给线上设置有使所述稀溶液与浓溶液进行热交换的浓稀溶液热交换器，所述降解产物浓度测定装置的导电率测定机构设置于所述稀溶液供给线的所述热交换器与所述吸收塔之间。[0027]第11发明为酸性气体去除装置，其中，在第3至第10发明中的任一发明中，在所述稀溶液供给线上设置有用于储存所述稀溶液的吸收液罐，所述降解产物浓度测定装置设置于所述吸收液罐内。[0028]发明效果[0029]根据本发明，由所测定的酸性气体吸收液的导电率求出酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度，因此能够减轻测定酸性气体吸收液中的降解产物的浓度时的压力并能够高效简便地测定酸性气体吸收液中的降解产物的浓度。由此可迅速求出酸性气体吸收液的降解产物的浓度，因此能够迅速进行应对，以使酸性气体吸收液的降解产物的浓度成为规定值以下。【专利附图】【附图说明】[0030]图1是表示应用本发明的实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置的C02回收装置的概要图。[0031]图2是表示实际测定稀溶液的导电率和热稳定性盐的浓度的结果的图。[0032]图3是表示酸性气体回收装置的另一结构的图。[0033]图4是以半间歇式运行回收器时的控制方法的一例的流程图。[0034]图5是表示以半间歇式运行时的循环系统的稀溶液的导电率及系统内降解产物的浓度变化的一例的图。[0035]图6是表示以连续式运行回收器时的控制方法的一例的流程图。【具体实施方式】[0036]以下，参考附图对本发明进行详细说明。另外，本发明并不限于用于实施下述发明的方式（以下称为实施方式）。并且，下述实施方式的构成要件中包含本领域技术人员所能轻松推测的、实际相同的及所谓均等范围的要件。此外，对于下述实施方式所公开的构成要件可以适当的组合。[0037]对于本发明的第1实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置，参考附图进行说明。图1是表示应用本发明的第1实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置的酸性气体回收装置的概要图。如图1所示，酸性气体回收装置10具有酸性气体吸收塔（以下称为吸收塔）11、吸收液再生塔（以下称为再生塔）12、回收器13及降解产物浓度测定装置14。[0038]酸性气体回收装置10由循环系统及降解产物去除系统构成，其中所述循环系统中，吸收酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分的酸性气体吸收液（以下还称为稀溶液）16在吸收塔11与再生塔12之间（以下称为系统内）循环；所述降解产物去除系统中，通过在循环系统中循环使用酸性气体吸收液16来去除酸性气体吸收液16中所含的降解产物。循环系统由在吸收塔11中吸收酸性气体成分的酸性气体成分吸收系统、及在再生塔12中进行酸性气体成分的回收及酸性气体吸收液16的再生的酸性气体回收/酸性气体吸收液再生系统构成。[0039]酸性气体回收装置10中，酸性气体吸收液16在系统内进行循环。吸收塔11中供给到酸性气体吸收液（稀溶液）16。并且，从吸收塔11向再生塔12供给吸收了酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分的酸性气体吸收液（浓溶液）17。从再生塔12向吸收塔11供给酸性气体吸收液（稀溶液）16,该酸性气体吸收液由浓溶液17在再生塔12中被去除几乎所有的酸性气体成分而再生而成。[0040]本实施方式中所使用的酸性气体吸收液16只要是为与包含酸成分及氧化性成分的酸性气体接触而精炼而使用的吸收液即可，并无特别限定，但作为酸性气体吸收液16能够举出，至今为止在石油精炼等工艺中的气体精炼工序中使用的链烷醇胺或具有醇羟基的受阻胺类等。作为这种链烷醇胺具体而言可举出单乙醇胺（MEA)、二乙醇胺（DEA)、三乙醇胺（TEA)、二甘醇胺（DGA)、甲基二乙醇胺（MDEA)、二异丙醇胺（DIPA)等，但也可以是其他胺。通常，作为酸性气体吸收液16优选使用MEA。并且，作为具有醇羟基的受阻胺类，例如能够例不出，2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP)、2_(乙基氨基）-乙醇（EAE)、2_(甲基氨基）-乙醇（MAE)等。[0041]酸性气体去除装置供给气体15为含有从锅炉或燃气轮机等排出的C02等酸性气体的气体或含有煤气化气体、合成气体、焦炉气体、石油气体、天然气中所含的co2、H2S等酸性气体的气体。酸性气体去除装置供给气体15的压力通过送风机、压缩机等而升高，并被送到吸收塔11内。[0042]吸收塔11为通过使酸性气体去除装置供给气体15与酸性气体吸收液16接触来从酸性气体去除装置供给气体15去除酸性气体的塔。吸收塔11具有酸性气体回收部21和除雾器24。供给到塔内的酸性气体去除装置供给气体15从塔内的塔底部侧流向塔顶部侧。[0043]在塔内上升的酸性气体去除装置供给气体15在酸性气体回收部21中，例如与以碱性胺化合物为主的酸性气体吸收液16进行对流接触，且酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分被酸性气体吸收液16吸收。[0044]从喷雾喷嘴22喷出酸性气体吸收液16来在酸性气体回收部21吸收酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分，并使其成为浓溶液17,在通过酸性气体回收部21之后，储存在塔底部。并且，在酸性气体回收部21中去除酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分的酸性气体去除废气26通过除雾器24从吸收塔11排出。[0045]并且，本实施方式中，吸收塔11设置了1级酸性气体回收部21，但本实施方式并不限于此，也可以设置多级酸性气体回收部。[0046]在酸性气体回收部21中吸收了酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分的浓溶液17储存于吸收塔11的底部。储存于吸收塔11的底部的浓溶液17通过浓溶液供给线41被抽取，并从吸收部11的塔底部压送到设置在外外部的泵P1，在浓稀溶液热交换器43中与在再生塔12中再生的酸性气体吸收液16进行热交换之后，从再生塔12的塔顶部供给到塔内。[0047]对于在本实施方式中使用的浓稀溶液热交换器43等热交换器的种类没有特别限定，例如可以使用板式热交换器、壳管式热交换器等众所周知的热交换器。[0048]再生塔12为从浓溶液17放出酸性气体来再生为稀溶液16的塔。从再生塔12的塔顶部放出到再生塔12的塔内的浓溶液17通过从再生塔12的塔底部供给到的蒸汽(Steam)44加热。蒸汽44通过在再生过热器（再沸器）45将稀溶液16与饱和蒸汽46进行热交换而产生。在吸收塔11中吸收了酸成分及氧化性成分的浓溶液17在再生塔12中通过蒸汽44被加热，从而酸性气体的胺盐等热分解性胺盐被热分解。浓溶液17中所含的C02等大部分挥发性的酸性气体被放出，在浓溶液17到达再生塔12的塔底部时，浓溶液17会成为溶液中所含的几乎所有的C02等大部分挥发性的酸性气体被去除的酸性气体吸收液(稀溶液）16。[0049]储存于再生塔12的底部的稀溶液16作为酸性气体吸收液而通过稀溶液供给线47从再生塔12的底部被抽取，在浓稀溶液热交换器43中与浓溶液17进行热交换之后，被送往吸收液罐48。[0050]吸收液罐48设置于稀溶液供给线47上，为用于储存稀溶液16的罐。稀溶液16储存于吸收液灌48中。[0051]另外，本实施方式中，吸收液灌48设置于浓稀溶液热交换器43的下游侧，但并不限于此，也可以设置于浓稀溶液热交换器43的上游侧。[0052]储存于吸收液灌48中的稀溶液16通过泵P2并经由稀溶液供给线47被送往冷却器49,经在冷却器49中与冷却水50进行热交换而冷却之后被送往吸收塔11。[0053]另一方面，从再生塔12的塔顶部有气体51伴随水蒸气而被放出。伴随水蒸气的气体51从再生塔12的塔顶部被导出，气体51中所含的水蒸气利用电容器52并通过冷却水53被冷凝，水55在分离桶54中被分离。在分离桶54中与水55分离的酸性气体成分56被送往处理系统。并且，在分离桶54中分离出的水55作为回流水57通过泵P3并经由回流水供给线59供给到再生塔12的上部。[0054]并且，在稀溶液供给线47上设置有稀溶液分支线61，从稀溶液灌48送往吸收塔11的一部分稀溶液16被抽取。送往吸收塔11的稀溶液16抽取到稀溶液分支线61，并供给到回收器13。[0055]回收器13去除利用沸点差对残留于在再生塔12生成的稀溶液16中的盐等降解产物进行蒸馏分离或者减压蒸馏分离而生成的浓缩废弃物。回收器13为利用降解产物与吸收液的沸点差来分离降解产物的蒸馏式回收器。并且，水62经由水供给线63被供给到回收器13,饱和蒸汽64通过饱和蒸汽供给线65被供给到回收器13。稀溶液16及水62在回收器13内通过从饱和蒸汽供给线65供给的饱和蒸汽64加热，且稀溶液16气化。该已气化的气化酸性气体吸收液16a经由气化酸性气体吸收液供给线66被供给到再生塔12的塔底部。[0056]可以利用电容器冷却该已气化的气化酸性气体吸收液16a，并冷凝液化气化酸性气体吸收液16a之后，使其返回到吸收液灌48中。[0057]本实施方式中，降解产物为在吸收塔11中去除酸性气体去除装置供给气体15中的酸性气体成分时经过与胺系吸收液反应而产生的降解产物，作为该降解产物可举出，如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、富马酸、乙醇酸、乳酸、硫氰酸、盐酸、硫代硫酸、亚硫酸及其他无机酸等非挥发性酸成分的胺盐之类的热稳定性胺盐（HSAS)、以及BICINE等胺的氧化物及其他改性物等。[0058]如非挥发性酸成分的胺盐之类的热稳定性胺盐（HeatStableAmineSalt:HSAS)、BICINE等胺的氧化物及其他改性物不会在再生塔12中分解，以储存在稀溶液16中的状态在吸收塔11中循环。若这种热稳定性胺盐（HSAS)在稀溶液16中储存，则会成为使吸收塔11中的稀溶液16的吸收效率下降，或使装置腐蚀等的原因，因此稀溶液16中的降解产物一旦达到规定浓度就用回收器13去除。[0059]供给到回收器13的稀溶液16在回收器13中，通过从饱和蒸汽供给线65供给到的饱和蒸汽64并经由回收器13内的蒸汽供给管67被加热，从而降解产物被去除。[0060]在回收器13内被气化的气化酸性气体吸收液16a与蒸汽一同经由气化酸性气体吸收液供给线66供给到再生塔12的塔底部。该已气化的气化酸性气体吸收液16a可通过电容器冷却，且冷凝液化气化酸性气体吸收液16a之后，使其回到吸收液灌48中。[0061]并且，由于稀溶液16被加热，因此稀溶液16中的降解产物在回收器13内底部浓缩。该加热浓缩的降解产物从回收器13排出，经由废弃物排出线68被未图示的油罐车等移动到未图示的处理槽或暂时储存到储存罐内，或被送往废弃物焚烧装置而被处理。[0062]并且，本实施方式中，在去除残留于稀溶液16中的盐等降解产物时仅使用回收器13,但并不限于此，可以使用利用减压蒸馏法、离子交换树脂法及电透析法中的任一种方法的装置来代替回收器13,也可以与回收器13-并使用，而使用利用减压蒸馏法、离子交换树脂法及电透析法中的任一种方法的装置。利用减压蒸馏法的装置为使用多级薄膜蒸发器而在薄膜上从稀溶液16中加热去除降解产物的装置。利用离子交换树脂法的装置为利用选择性地吸附被离子化的降解产物的离子交换树脂来分离降解产物的装置。利用电透析法的装置为利用选择性地透射被离子化的降解产物的选择性隔膜来分离降解产物的装置。除回收器13之外一并使用利用减压蒸馏法、离子交换树脂法及电透析法中的任一种方法的装置的任意一种以上装置，从而能够有效地去除残留于稀溶液16中的降解产物。[0063]并且，本实施方式中，抽取稀溶液分支线61的稀溶液16的一部分的位置处于浓稀溶液热交换器43与冷却器49之间，但并不限于此，也可以位于浓稀溶液热交换器43的上游侧，还可以位于冷却器49的下游侧。[0064](降解产物浓度测定装置）[0065]降解产物浓度测定装置14具有导电率测定器（导电率测定机构）71A、71B及检测装置（检测机构）72。导电率测定器71A、71B为测定吸收酸性气体去除装置供给气体15中所含的酸性气体成分之后，经再生、再循环而使用的稀溶液16的导电率的装置。导电率测定器71A设置于吸收液灌48上，导电率测定器71B设置于回收器13。[0066]检测装置72根据预先求得的酸性气体吸收液即稀溶液16的导电率与降解产物的浓度之间的关系，由所测定的稀溶液16的导电率求出稀溶液16中所含的降解产物的浓度。并且，控制装置（未图示）根据在检测装置72中测定的稀溶液16的导电率来控制回收器13的运行开始/停止、及向回收器13供给的稀溶液16的供给量中的任一种。[0067]为了掌握导电率与降解产物的浓度之间的关系，在图2中示出，利用HannaInstrumentsJAPAN公司制导电率计（型号：HI98130/Combo2)，来实际测定从酸性气体回收装置10抽取的稀溶液16的导电率与热稳定性盐（HSAS)的浓度的结果。另外，将计量温度条件设为14?17°C。如图2所示，存在降解产物的浓度随着稀溶液16的导电率的增大而增大的趋势。稀溶液16的导电率与降解产物的浓度之间存在图2所示的关联性，因此通过测定稀溶液16的导电率能够预测稀溶液16的降解产物的浓度。由此，当稀溶液16的导电率为一定的规定值时，能够轻松地确定相当于降解产物的浓度的管理值的值。另外，根据降解产物的组成稀溶液16的导电率也会略微变动，但降解产物的浓度同样显示出随着导电率的增大而增大的趋势。[0068]因此，降解产物浓度测定装置14能够由在导电率测定器71A中测定的稀溶液16的导电率，利用检测装置72并根据图2所示的导电率与降解产物的浓度之间的关系图求出包含在稀溶液16中的降解产物的浓度。[0069]并且，作为将导电率作为运行管理指标的例子有，如同专利文献2将离子交换树脂的再生时刻作为指标的例子，但并不像本实施方式那样，为由降解产物浓度测定装置14根据稀溶液16的导电率与降解产物的浓度之间的关系进行回收器13的运行控制及稀溶液16的供给量的控制这种构想。[0070]因此，若利用降解产物浓度测定装置14则能够由所测定的稀溶液16的导电率求出稀溶液16中所含的降解产物的浓度，因此能够减轻测定稀溶液16的降解产物的浓度时的压力，并能够高效简便地测定稀溶液16的降解产物的浓度。即，若利用降解产物浓度测定装置14,在测定稀溶液16的降解产物的浓度时，无需像以往由工作人员测定，并判断降解产物的浓度是否超过管理值，因此能够减轻测定及判断降解产物的浓度所需的工作人员的压力。并且，由于由稀溶液16的导电率自动求出稀溶液16中所含的降解产物的浓度，因此能够提高测定稀溶液16的降解产物的浓度的效率并简便地进行稀溶液16的降解产物的浓度的测定。[0071]由此，由于迅速自动求出稀溶液16的降解产物的浓度，因此当在循环系统内循环的稀溶液16的导电率高于规定值时，能够轻松地判断出稀溶液16的降解产物的浓度已超过规定值，因此将稀溶液16抽取到稀溶液分支线61上而供给到回收器13,并通过进行去除在循环系统内循环的稀溶液16的降解产物的运行，能够迅速应对，从而使稀溶液16的降解产物的浓度成为规定值以下。[0072]并且，当分析如同HSAS的降解产物的浓度时，一般需要大型装置，而容易增加费用负担。而降解产物浓度测定装置14利用导电率测定器71A来测定降解产物的浓度，因此能够轻松地移动测定位置，并能够以低成本反复连续使用，因此能够减轻测定降解产物浓度所需的费用负担。[0073]并且，导电率测定中，优选测定吸收酸性气体去除装置供给气体15中所含的酸性气体成分之前的常温常压状态的稀溶液16的导电率，因此本实施方式中，将导电率测定器71A设置于吸收液灌48中。并且更优选，当吸收液灌48为非常温常压时，通过热交换或压力调整来设为常温常压状态。并且，设置导电率测定器71A的位置并不限于此，只要是能够测定循环系统内的稀溶液16的导电率的位置即可，例如可以是吸收液灌48与冷却器49之间、冷却器49与吸收塔11之间及再沸器45内。[0074]如上所述，检测装置72根据预先求得的稀溶液16的导电率与降解产物的浓度之间的关系，由在导电率测定器71A中测定的稀溶液16的导电率求出稀溶液16中所含的降解产物的浓度。因此，优选控制装置（未图示）根据在降解产物浓度测定装置14的导电率测定器71A中测定的稀溶液16的导电率来控制回收器13的运行开始/停止及向回收器13供给的稀溶液16的供给量。[0075]在导电率测定器71A中测定的稀溶液16的导电率为lmS/cm以上30mS/cm以下时，优选运行回收器13。这是因为，认为需要将稀溶液16中所含的降解产物设为1质量％?3质量％-asAmine以下，相当于稀溶液16中所含的降解产物的浓度为1质量％?3质量％-asAmine时的导电率，在lmS/cm以上30mS/cm以下的范围。[0076]并且，降解产物浓度测定装置14具有导电率测定器71B，因此利用导电率测定器71B测定供给到回收器13的稀溶液16的导电率，由此，控制装置（未图示）可以控制回收器13的运行开始/停止、及向回收器13供给的稀溶液16的供给量。[0077]并且，本实施方式中，降解产物浓度测定装置14测定回收器13的稀溶液16,但并不限于此，也可以抽取回收器13内的一部分稀溶液16来进行测定。图3是表示酸性气体回收装置10的另一结构的图。如图3所示，酸性气体回收装置10具有抽取回收器13内的稀溶液16的一部分的稀溶液抽取线73、及冷却稀溶液16的冷却装置74。冷却装置74设置于稀溶液抽取线73上，降解产物浓度测定装置14设置于冷却装置74。回收器13内的稀溶液16经由稀溶液抽取线73被送往冷却装置74,并通过冷却水75冷却。并且，稀溶液16为非常压时，通过压力调整阀76进行压力调整。降解产物浓度测定装置14(参考图1)在常温常压条件下测定冷却装置74内的稀溶液16。冷却装置74内的稀溶液16在降解产物浓度测定装置14(参考图1)中用于稀溶液16的测定之后，再次经由稀溶液抽取线73被送往回收器13。由此，能够在稳定回收器13内的稀溶液16的导电率之后进行测定。[0078]并且，抽取一部分稀溶液16并经过调温调压，在常温常压下测定导电率的操作并不限于回收器13内的稀溶液16,也能够适用于吸收液灌48内的稀溶液16等。[0079](利用降解产物浓度测定装置14的回收器13的运行控制方法）[0080]接着，对利用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14来控制回收器13的运行的方法进行说明。另外，由控制装置（未图示）进行回收器13的运行开始/停止、及向回收器13供给的稀溶液16的供给量的控制。[0081]图4是表示以半间歇式运行回收器13时的控制方法的一例的流程图。如图4所示，利用降解产物浓度测定装置14测定循环系统的稀溶液16中的导电率（步骤SI1)，并判定稀溶液16的导电率是否为规定值（例如2.5mS/cm)以下（步骤S12)。[0082]当稀溶液16的导电率为2.5mS/cm时，相当于1.2质量％-asAmine。因此，当判定为稀溶液16中的导电率为规定值（例如2.5mS/cm)以下时（步骤S12:是），保持停止回收器13的运行的状态（步骤S13)，再经过规定期间之后，利用降解产物浓度测定装置14测定循环系统的稀溶液16的导电率。[0083]当判定为稀溶液16的导电率高于规定值（例如2.5mS/cm)时（步骤S12:否），开始运行回收器13(步骤S14)。之后，测定供给到回收器13的稀溶液16的导电率（步骤515)，并判定回收器13内的稀溶液16的导电率是否为规定值（例如40mS/cm)以上（步骤516)。[0084]当稀溶液16的导电率为40mS/cm时，大致相当于30质量％-asAmine。当判定为回收器13内的稀溶液16的导电率低于规定值（例如40mS/cm)时（步骤S16:否），再经过规定期间之后，测定回收器13内的稀溶液16的导电率。[0085]当判定为回收器13内的稀溶液16的导电率为规定值（例如40mS/cm)以上时（步骤S16:是），停止运行回收器13(步骤S17)，排出回收器13内的浓缩物（步骤S18)。[0086]排出回收器13内的浓缩物之后，再次测定利用降解产物浓度测定装置14测定的循环系统的稀溶液16的导电率。[0087]对利用使用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14控制回收器13的方法来控制回收器13的运行时的循环系统内的稀溶液16及回收器13内的稀溶液16的导电率的变化进行说明。[0088]图5是表示循环系统的稀溶液16的导电率及系统内的降解产物的浓度变化的一例的图。如图5所示，在从开始运行酸性气体回收装置10之后经过规定期间的时间T1，若在由吸收塔11与再生塔12构成的系统内循环的稀溶液16的导电率达到管理值A1(例如2.5mS/cm)，则判断为循环系统内的稀溶液16的降解产物的浓度相当于基准值XI(例如1.2质量％-asAmine)，且自动开始运行回收器13。[0089]此时，回收器13内的稀溶液16的导电率及降解产物的浓度持续上升，在从开始运行酸性气体回收装置10之后经过规定期间的时间T2,回收器13内的稀溶液16的导电率达到规定值al(例如40mS/cm)，判断为回收器13的降解产物的浓度相当于规定值xl(例如30质量％-asAmine)，且自动停止运行回收器13。判断为，此时的循环系统的稀溶液16的导电率减少至规定值A2(例如1.9mS/cm)，且稀溶液16的降解产物的浓度减少至规定值X2(例如0.8质量％)。[0090]在停止回收器13的运行期间，分离回收器13内的稀溶液16与降解产物，且降解产物从回收器13中排出。[0091]之后，若在从运行开始后经过规定期间的时间T3,循环系统内的稀溶液16的导电率再次达到管理值A1(例如2.5mS/cm)，则判断为循环系统内的稀溶液16的降解产物的浓度相当于基准值XI(例如1.2质量％-asAmine)，并开始运行回收器13。[0092]如此，根据利用降解产物浓度测定装置14测定的循环系统的稀溶液16的导电率求出稀溶液16的降解产物的浓度，因此能够控制回收器13的运行。由此，根据循环系统的稀溶液16的降解产物的浓度，能够利用回收器13去除稀溶液16中的降解产物，将循环系统的稀溶液16的浓度减少为小于管理值。因此，通过利用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14控制回收器13的运行，利用回收器13能够适当地进行运行，因此能够去除稀溶液16的降解产物，并迅速应对，从而使稀溶液16的降解产物的浓度成为规定值以下，并能够减少测定稀溶液16的热稳定性盐（HSAS)的浓度所需的费用及用于运行回收器13所需的费用。[0093]图4中对以半间歇式运行回收器13时的控制方法进行了说明，但并不限于此，在以连续式运行回收器13时，同样也可以利用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14来控制回收器13的运行。[0094]图6是表示以连续式运行回收器13时的控制方法的一例的流程图。如图6所示，测定利用降解产物浓度测定装置14测定的循环系统的稀溶液16的导电率（步骤S21)、并判定稀溶液16的导电率是否为规定值（例如2.5mS/cm)以下（步骤S22)。[0095]当判定为稀溶液16的导电率为规定值（例如2.5mS/cm)以下时（步骤S22:是），保持停止回收器13的运行的状态（步骤S23)，再经过规定期间之后，利用降解产物浓度测定装置14测定循环系统的稀溶液16的导电率。[0096]当判定为稀溶液16的导电率高于规定值（例如2.5mS/cm)时（步骤S22:否），开始运行回收器13(步骤S24)。[0097]之后，测定循环系统的稀溶液16的导电率（步骤S25)，并判定循环系统的稀溶液16的导电率是否存在减少的趋势（步骤S26)。当循环系统的酸性气体吸收液16的导电率存在减少的趋势时（步骤S26:是）时，进行减少向回收器13供给的稀溶液16的供给量的控制（步骤S27)。并且，当循环系统的稀溶液16的导电率存在上升趋势时（步骤S26:否）时，进行增加向回收器13供给的稀溶液16的供给量的控制（步骤S28)。通过进行这些控制，运行回收器13,以使循环系统的稀溶液16的导电率保持在规定值。[0098]因此，在以连续式运行回收器13时，也能够利用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14,并根据利用降解产物浓度测定装置14测定的循环系统的稀溶液16的导电率控制回收器13的运行，由此，能够根据循环系统的稀溶液16的降解产物的浓度，并利用回收器13去除稀溶液16中的降解产物，将循环系统的稀溶液16的浓度减少为小于管理值。因此，通过利用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14来控制连续式运行的回收器13,能够适当地进行运行，因此能够去除稀溶液16的降解产物，并迅速应对，从而使稀溶液16的降解产物的浓度成为规定值以下，并能够减少测定稀溶液16的热稳定性盐(HSAS)的浓度所需的费用及用于运行回收器13所需的费用。[0099]因此，根据应用本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14的酸性气体回收装置10能够高效回收稀溶液16中的降解产物并能够实现装置整体的运行效率的提高。[0100]另外，对于将本实施方式所涉及的降解产物浓度测定装置14应用于利用稀溶液16来去除含有从锅炉或燃气轮机等排出的酸性气体成分的废气的酸性气体回收装置10的情况进行了说明，但本发明并不限于此，只要是测定为了去除包含在气体中的酸性气体成分014、〇)2等）而使用的吸收液中所含的降解产物，并用于管理的装置即可，例如在去除因在气化炉中气化煤炭等燃料而生成的气化气体、煤炭气化气体、合成气体、焦炉气体、石油气体、天然气等气体中所含的酸性气体成分时等，也同样能够应用。[0101]符号说明[0102]10-酸性气体回收装置，11-酸性气体吸收塔（吸收塔），12-吸收液再生塔（再生塔），13-回收器，14-降解产物浓度测定装置，15-酸性气体去除装置供给气体，16-酸性气体吸收液（稀溶液），16a-气化酸性气体吸收液，17-酸性气体吸收液（浓溶液），21-酸性气体回收部，22-喷雾喷嘴，24-除雾器，26-酸性气体去除废气，41-浓溶液供给线，43-浓稀溶液热交换器，44-蒸汽，45-再生过热器（再沸器），46-饱和蒸汽，47-稀溶液供给线，48-吸收液灌，49-冷却器，50、53、75_冷却水，51-气体，52-电容器，54-分离桶，55-水，56-酸性气体成分，57-回流水，59-回流水供给线，61-稀溶液分支线，62-水，63-水供给线，64-饱和蒸汽，65-饱和蒸汽供给线，66-气化酸性气体吸收液供给线，67-蒸汽供给管，68-废弃物排出线，71A、71B-导电率测定器（导电率测定机构），72-检测装置，73-稀溶液抽取线，74-冷却装置，P1?P3-泵。【权利要求】1.一种降解产物浓度测定装置，其特征在于，具有：导电率测定机构，对吸收酸性气体去除装置的供给气体中所含的酸性气体成分之后，经再生、再循环而使用的酸性气体吸收液的导电率进行测定；及检测机构，根据预先求得的酸性气体吸收液的导电率与酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度之间的关系，由所测定的酸性气体吸收液的导电率求出所述酸性气体吸收液中所含的降解产物的浓度。2.根据权利要求1所述的降解产物浓度测定装置，其特征在于，作为预备处理，通过热交换、压力调整等操作设为常温常压状态之后，测定酸性气体吸收液的导电率。3.-种酸性气体去除装置，其特征在于，具有：吸收塔，使含有酸性气体成分的酸性气体去除装置的供给气体与酸性气体吸收液接触以吸收、去除所述酸性气体成分；吸收液再生塔，对在所述吸收塔中吸收所述酸性气体成分的酸性气体吸收液进行再生，使其成为稀溶液；及权利要求1或2所述的降解产物浓度测定装置，设置于从所述吸收液再生塔向所述吸收塔供给所述稀溶液的稀溶液供给线上，测定所述稀溶液的导电率并检测降解产物浓度。4.根据权利要求3所述的酸性气体去除装置，其特征在于，具有：稀溶液分支线，从所述稀溶液供给线抽取一部分所述稀溶液；及回收器，利用沸点差对从所述稀溶液分支线中抽取的所述稀溶液中的降解产物进行蒸馏分离或者减压蒸馏分离，从而去除所述降解产物。5.-种酸性气体去除装置，其特征在于，具有：吸收塔，使含有酸性气体成分的酸性气体去除装置的供给气体与酸性气体吸收液接触以吸收、去除所述酸性气体成分；吸收液再生塔，对在所述吸收塔中吸收所述酸性气体成分的酸性气体吸收液进行再生，使其成为稀溶液；稀溶液分支线，从所述稀溶液供给线抽取一部分所述稀溶液；回收器，利用沸点差对从所述稀溶液分支线中抽取的所述稀溶液中的降解产物进行蒸馏分离或者减压蒸馏分离，从而去除所述降解产物；稀溶液抽取线，抽取所述回收器内的一部分稀溶液；冷却装置，设置于所述稀溶液抽取线上，并冷却所述稀溶液；及权利要求1或2所述的降解产物浓度测定装置，设置于所述稀溶液抽取线上，并测定经冷却的所述稀溶液的导电率。6.根据权利要求4或5所述的酸性气体去除装置，其特征在于，具有：控制机构，根据在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率，对所述回收器的运行开始/停止、及向所述回收器供给的所述稀溶液的供给量中的至少任一种进行控制。7.根据权利要求6所述的酸性气体去除装置，其特征在于，所述控制机构进行如下操作：判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率是否为规定值以下，从而判断是否开始运行所述回收器；及开始运行所述回收器之后，判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述回收器的所述稀溶液的导电率是否为规定值以上，从而判断所述回收器的运行。8.根据权利要求6所述的酸性气体去除装置，其特征在于，所述控制机构进行如下操作：判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率是否为规定值以下，从而判断是否开始运行所述回收器；及开始运行所述回收器之后，判断在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述回收器的所述稀溶液的导电率是否存在减少的趋势，从而调整向所述回收器供给的所述稀溶液的供给量。9.根据权利要求6至8中任一项所述的酸性气体去除装置，其特征在于，在所述降解产物浓度测定装置中测定的所述稀溶液的导电率为lmS/cm以上30mS/cm以下时，所述控制机构开始运行所述回收器。10.根据权利要求3至9中任一项所述的酸性气体去除装置，其特征在于，在所述稀溶液供给线上设置有使所述稀溶液与浓溶液进行热交换的浓稀溶液热交换器，所述降解产物浓度测定装置的导电率测定机构设置于所述稀溶液供给线的所述热交换器与所述吸收塔之间。11.根据权利要求3至10中任一项所述的酸性气体去除装置，其特征在于，在所述稀溶液供给线上设置有用于储存所述稀溶液的吸收液罐，所述降解产物浓度测定装置设置于所述吸收液罐内。【文档编号】C10L3/10GK104160268SQ201380011183【公开日】2014年11月19日申请日期:2013年2月8日优先权日:2012年3月9日【发明者】行本敦弘,堀添浩司,加藤雄大,平山晴章,石田一男申请人:三菱重工业株式会社