一种重整生成油的加氢方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种重整生成油的加氢方法，具体地说是涉及一种重整生成油不经分 离直接进行加氢脱烯烃的催化重整加氢方法。
【背景技术】
[0002] 催化重整是生产高辛烷值汽油调和组分和苯、甲苯、二甲苯等化工原料的主要加 工手段之一。随着催化重整技术的发展，连续重整技术已经广泛取代了固定床半再生重整 技术，加之新型重整催化剂的研发，重整的反应苛刻度在提高，超低压操作技术已经普遍采 用，而随之带来的问题是催化重整生成油中的烯烃含量进一步增加。催化重整生成油中富 含芳烃和溶剂油，要生产合格的芳烃和溶剂油，必须脱除其中的烯烃。重整生成油中的少量 烯烃，会在抽提溶剂中聚合造成抽提系统设备的腐蚀。另外，烯烃尤其是二烯烃在一定的条 件下，很容易形成胶质，会吸附在催化剂表面降低催化剂使用寿命。
[0003] 目前国内外大多数装置仍然采用活化颗粒白土来脱除重整生成油中的烯烃。活性 白土是由无机酸对膨润土进行酸化改性得到的，酸化改性可以提高膨润土的白度、比表面 积、酸强度等，得到的活性白土具有吸附脱色、催化等功能。活化颗粒白土对脱除从苯到二 甲苯馏分中的烯烃有较好的效果，但存在失活快，使用周期短，不能再生等缺点。随着重整 反应苛刻度越来越高，导致白土失活加快，一般几个月就需要更换新的白土，有的装置甚至 一周更换一次。
[0004] 脱除重整混合芳烃中烯烃的另一种方法是加氢精制，催化加氢精制脱除烯烃的方 法是在含有非贵金属(如Co-Mo或Ni-Mo/Al203)或贵金属（Pt、Pd/Al 203)的催化剂作用下选 择性加氢饱和重整生成油中的烯烃。采用非贵金属催化剂进行加氢精制是，需要的反应温 度较高(一般在300?330°C左右)，能耗高、芳烃损失较大。而采用贵金属催化剂选择性加 氢脱除苯到二甲苯馏分中富含的烯烃，可以在较为缓和的工艺条件下（90?150°C)进行加 氢反应，芳烃损失较小。
[0005] CN1210131A介绍了一种重整生成油加氢精制工艺，采用已脱除大于(：9芳烃的重 整生成油(其中芳烃含量一般在20?85wt%，溴价0. 5?8. 0gBr/100g)为原料。加氢精制 反应条件为：采用条状薄壳型Pd/ γ -Al2O3的加氢催化剂，反应温度150?200°C，反应器中 氢分压〇. 5?3. OMPa,液体空速3?15hr4,氢油体积比100?500:1。加氢精制生成油的 溴价远远低于芳烃抽提装置对原料0. 2gBr/100g油的要求，并且在加氢过程中芳烃没有损 失。该工艺的缺点是：仅适用于脱除重组分后的重整汽油原料。由于连续重整全馏分沸点 宽，重整过程中高温裂解生成的少量高沸点馏分含有较多的C 9以上的芳烃，在低于200°C时 会强吸附在催化剂表面，逐渐积累，造成催化剂失活。因此，该工艺用于连续重整装置来的 重整汽油全馏分加氢脱烯烃时，催化剂使用寿命短，不能满足长周期运转的需求。
[0006] 现有技术中，重整反应流出物都是先经过气液分离，分离得到的氢气直接进管网 或供其他装置使用，得到的烃类进入加氢装置脱除其中少量的烯烃。这样增加了一个气液 分离器，提高装置的设备投资，而且重整反应器流出物的热量也不能充分利用，加氢装置需 要增设压缩机，这样不光提高了装置的能耗，也增加了装置的设备投资。
【发明内容】
[0007] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种重整生成油的加氢方法，该方法能有效 的降低重整和加氢装置的设备投资，合理利用热量，降低装置的整体能耗。
[0008] 本发明提供的一种重整生成油的加氢方法，具体包括如下步骤： (1) 重整原料油与氢气混合后进入重整反应器，与重整催化剂接触进行催化重整反 应； (2) 步骤（1)得到的重整反应流出物经换热后直接进入重整生成油加氢反应器，在氢气 存在下，与加氢催化剂接触进行反应； (3) 步骤（2)得到的加氢反应流出物进入气液分离器进行分离，分离后得到精制重整生 成油和氢气。
[0009] 本发明方法中，重整反应流出物可以与重整原料油换热后再进入重整生成油加氢 反应器。
[0010] 本发明方法中，步骤（3)得到的氢气可作为重整反应器的补充氢或其他装置的氢 源。
[0011] 本发明方法中，所述的催化重整装置可以是半再生重整、连续重整或者是循环再 生重整。催化重整反应器的反应条件为反应压力0. 1?5. OMPa、反应温度350?650°C、氢 油体积比1?12和体积空速1?6h'优选反应条件为：反应压力0. 35?I. 5MPa、反应温 度480?530°C、氢油体积比2?8和体积空速1?3h'催化重整反应过程中要吸收大量 热量，物料反应后的温度会下降，为了补充热量，维持足够的反应温度，反应可以在3?4个 反应器中进行，物料在进每个反应器之前先在加热炉内加热。
[0012] 本发明方法中，步骤（2)中所述重整生成油加氢反应器的操作条件为：反应压力 0. 5MPa?10. OMPa，反应温度50°C?400°C，氢油体积比为10:1?1000:1，体积空速为 2. OtT1?10. Oh'优选的加氢操作条件为：反应压力I. OMPa?3. OMPa，反应温度80°C? 200°C，氢油体积比10:1?200:1，体积空速3. OtT1?6. Oh'
[0013] 本发明方法中，步骤（2)中所用加氢催化剂一般为贵金属加氢催化剂，载体一般为 氧化铝、无定型硅铝、氧化硅、氧化钛等，载体中可以同时含有其它助剂，如P、Si、B、Ti和Zr 中的一种或几种，加氢活性组分贵金属一般选自Pt和/或Pd,以催化剂重量计，贵金属的含 量为0. 1%?1. 5%。所述的贵金属加氢催化剂可以采用市售催化剂，也可以按本领域现有方 法制备。贵金属催化剂如抚顺石油化工研究院（FRIPP)研制开发HD0-18催化剂，也可以按 CN00123141. 3等所述方法制备。
[0014] 本发明方法中，步骤（2)所用的加氢催化剂在使用