一种重整生成油选择性加氢的方法
【专利摘要】本发明涉及一种重整生成油选择性加氢的方法；重整生成油，溴指数为7270mgBr/100g油，芳烃重量66.83%，反应条件:170℃、1.6MPa、4h-1、氢/油(V)200；其特征在于：使用的催化剂是含0.3%重量钯的Pd/γ-Al2O3，催化剂在装填前经含硫化合物二甲二硫、甲基硫醚、丁基硫醇或硫化氢干法钝化；硫化物钝化的加入量为钯硫摩尔比1-3.5；钝化温度为常温～230℃；使用这种钝化方法可以降低污染，减少投资，方便开工，钯催化剂经过硫化物钝化后，经过加氢精致的产品芳烃损失低于0.5（重）%，经过短时间反应后产品溴指数低于100，可以满足芳烃抽提对原料的要求。
【专利说明】一种重整生成油选择性加氢的方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及一种重整生成油选择性加氢的方法。
【背景技术】：
[0002] 钯系催化剂经常在不饱和烃类催化加氢中使用，已经授权的发明专利CN86108622 和CN97118845. 9就是Pd/y_A1203用于重整生成油选择性加氢过程，该选择性加氢过程要 求烯烃深度脱除，芳烃加氢损失小于〇. 5%。
[0003] 重整生成油是石脑油经过Pt系催化剂在高温下反应生成芳烃的产品，含有大 量芳烃，少量烷烃和烯烃。由于原料或生产工艺的差别重整生成油的组成一般是：芳烃 含量50-85%、烷烃20-50%、烯烃3-15%。为了生产高纯度的芳烃，重整生成油选择性加氢 要求把烯烃加氢脱除，加氢产品中溴指数低于l〇〇mgBr/100g油，芳烃加氢损失不能高于 〇. 5%。发明专利CN86108622和CN97118845. 9公开的选择性加氢反应的条件是：反应温度 150-300°C、氢气分压0? 5-3.OMPa、液体快速3-15h'氢油体积比100-500。
[0004] 由于新鲜的钯催化剂初活性很高，在上述反应条件对重整生成油加氢选择性加 氢，芳烃损失是很严重的。为了不让芳烃加氢损失，工业上一般使用芳烃和烯烃都很低的溶 剂油配硫化物进行催化剂钝化处理，用于催化剂钝化的硫化物一般使用二甲二硫。钝化后 的催化剂就只对烯烃有加氢活性，对芳烃没有加氢活性，避免了芳烃损失。无论是发明专利 CN86108622和CN97118845. 9还是已经发表的科研论文，都没有涉及重整生成油选择性加 氢Pd/y-A1203的钝化方法。
[0005] 对于一个新开工的重整生成油选择性加氢装置，需要购买大量低芳烃、低烯烃的 溶剂油作为钝化剂的载体油，这种钝化方法操作复杂，延长了开工时间，而且这些载体溶剂 油使用后含有硫化物，污染环境，处理困难。如果不进行催化剂钝化，由于芳烃加氢发热，反 应温度无法控制，有可能引起反应器飞温。在工业装置中要添加专门为钝化安装的管线和 泵、阀，增加了投资。企业急需一种不使用载体油的干法Pd/Y_A1203催化剂钝化方法。本 发明的Pd/Y_A1203干法钝化工艺解决了困扰企业多年的这一难题。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种重整生成油选择性加氢的方法；本方法使用的催化剂的 钯含量与发明专利CN86108622和CN97118845. 9相同或相似，具体制备方法与物化性质参 看上述两份专利。
[0007] 本发明所述的用于选择性加氢的钯催化剂干法钝化的方法：
[0008] 该选择性加氢催化剂为Pd/y-A1203。
[0009] 这种干法钝化使用的钝化剂是含硫的化合物，含硫化合物可以是二甲二硫、甲基 硫醚、丁基硫醇或硫化氢。
[0010] 使用这些硫化物钝化的加入量为钯硫摩尔比1-3. 5之间。
[0011] 钝化温度为常温到230°C。
[0012] 本发明的优点是：
[0013] 1、干法钝化，不使用载体油，降低了成本和硫化物污染。
[0014] 2、操作简单而且容易控制，缩短了开工时间。
[0015] 3、简化了流程，降低了投资。
【具体实施方式】
[0016] 没有特殊说明，下面实施例的反应条件：170°C、1.eMPadh-1、氢/油（V)200。使用 的催化剂是含〇. 3%钯的Pd/y_A1203，原料是取自某厂的连续重整生产的重整生成油，溴指 数为7270mgBr/100g油，芳烃含量66. 83 (重）％，下面实例都是使用这个原料，一般将不再 标出其溴指数与芳烃含量。
[0017] 实施例1，
[0018] 从表1可以看出，未钝化的新鲜催化剂对芳烃、烯烃加氢都有很高的活性，芳烃损 失严重。对于新鲜催化剂的开工，必须进行催化剂钝化。
[0019] 表1、新鲜催化剂还原后未钝化的加氢结果
[0020] 反应条件：1701：、1.61〇^、411'氢/油（￥)200
[0021]
【权利要求】
1. 一种重整生成油选择性加氢的方法，重整生成油，溴指数为7270mgBr/100g油，芳 烃重量66.83%，反应条件：1701：、1.61〇^、411-1、氢/油（￥)200;其特征在于 ：使用的催化 剂是含〇. 3%重量钯的Pd/ y _A1203，催化剂在装填前经含硫化合物二甲二硫、甲基硫醚、丁 基硫醇或硫化氢干法钝化；硫化物钝化的加入量为钮硫摩尔比1-3. 5 ;钝化温度为常温? 230。。。
【文档编号】C10G45/40GK104342200SQ201310345116
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年8月9日 优先权日:2013年8月9日
【发明者】邵文, 李学宽, 栗雪云, 吕占军, 任建生, 杜明仙, 刘传强, 周立功, 杨英, 朱颖, 黄丙耀, 李小平 申请人:中国石油天然气股份有限公司, 中国石油工程建设公司