一种费-托合成蜡的异构加氢裂化方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于费-托合成油加工工艺领域，具体地说，是一种费-托合成蜡的异构加 氢裂化方法。
【背景技术】
[0002] 世界原油日益短缺，环保标准不断严格，替代原料的研究，尤其是煤、天然气或者 生物质通过费-托合成制取油品引起了人们的高度重视，成为当今国际石油加工业最为关 注的技术之一。费-托合成油经过后续加氢改质技术可以生产石脑油、柴油、润滑油基础油 等高附加值化学品。
[0003] 采用费-托合成技术得到的合成油，在烃类组成和主要性质等各方面与常规石油 衍生物相比有较大的区别，组成以支链烃为主，具有熔点高、低硫、低氮、无芳烃、含氧的特 点。加氢处理石脑油馏分基本不含硫和氮，但是由于其组成中的烯烃和烷烃绝大部分为直 链烃，辛烷值很低；柴油馏分硫、氮和芳烃含量极低，十六烷值很高，但低温流动性较差，凝 点较高。因此，费-托合成油直馏得到的产品不能直接作为合格液体燃料利用，需要经过相 应的加氢提质，才能得到符合当前使用规格的清洁液体燃料。
[0004] 费-托合成蜡通常通过异构加氢裂化技术转化为石脑油和柴油馏分，石脑油辛烷 值很低，产品附加值较低；柴油馏分具有密度低、十六烷值高的特点，产品附加值较高，柴油 馏分是费托蜡异构加氢裂化优选的目的产物。
[0005] CN200510068182. 7公开了从费-托合成油多产中间馏分油的方法，费-托合成油 全馏分、氢气与加氢精制催化剂接触，加氢精制反应物分离得到中间馏分油产物、石脑油和 重油，其中重油与氢气、异构加氢裂化催化剂接触，加氢裂化反应物经分离得到中间馏分油 产物。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的是因床层温升高而造成的中间馏分油选择性差的问题。
[0007] 本发明提供的方法，包括：
[0008] (1)费-托合成錯与氢气混合后，进入异构加氢裂化反应器；
[0009] (2)反应器分段注入氢气和氨的混合气体，所述混合气体的温度低于反应器注入 部位的反应温度，
[0010] (3)费-托合成蜡在加氢裂化催化剂的作用下，在异构加氢裂化反应条件下进行 异构加氢裂化反应；
[0011] (4)反应器流出物经气液分离，得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分。
[0012] 本发明所述的费-托合成蜡为馏程为大于150°C。在异构加氢裂化反应器内，在加 氢裂化催化剂作用下，高选择性的发生转化反应，所得产品经分离和分馏塔后，得到气相烃 类、石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分。所述的蜡油馏分的馏程为>370°C，并可循环回异构 加氢裂化反应器继续进行裂化反应。
[0013] 所述的步骤（2)中，在异构加氢裂化反应器上设置1-4个注入点，氢气和氨的混合 气体通过注入点进入反应器内，所述注入点的位置位于反应器高度的1/3处到反应器高度 的2/3处。
[0014] 所述步骤（2)中，注入混合气体位置的截面平均温度高于反应器的整体平均温度。 并且，所述混合气体的温度低于反应器注入部位的反应温度，也就是说，注入的氢气和氨的 混合气体，一方面起到冷却的作用，另一方面起到调整反应器内气氛中氨浓度的作用。
[0015] 所述异构加氢裂化反应器内所述氨浓度为5?100 μ L/L。
[0016] 所述异构加氢裂化反应器内，沿着反应物流的流向，反应器下流床层部位的气氛 中氨的浓度高于反应器上流床层部位的气氛中氨的浓度。
[0017] 优选，所述异构加氢裂化反应器内，沿着反应物流的流向，反应器下流床层部位的 气氛中氨的浓度比反应器上流床层部位的气氛中氨的浓度高5-15 μ L/L。
[0018] 本发明通过将氨注入反应器内，使得反应器下流床层部位的气氛中氨的浓度高于 反应器上流床层部位的气氛中氨的浓度。在存在温度梯度的反应器内，在不抑制上床层低 温反应区催化剂活性的同时，通过提高氨的浓度来抑制下床层高温反应区催化剂活性，从 而改善了反应器内催化剂的整体选择性。
[0019] 步骤（1)所述的氢气也可以不含有氨的氢气，也可以为含有氨的氢气，所述的氢气 中含有氨，其氨浓度为1?50 μ L/L。
[0020] 步骤（3)所述异构加氢裂化反应条件为温度330?390°C，氢分压3. 0?10. OMPa， 空速0. 5?4. OtT1，氢油体积比300?2000。
[0021] 所述的加氢异构裂化催化剂为无定型硅铝负载的贵金属催化剂，贵金属催化剂金 属组分为Pt或/和Pd ;或无定型硅铝负载的非贵金属催化剂，非贵金属催化剂的金属组分 为VIB或/和VIII族非贵金属，其中VIB族金属为Mo或/和W，VIII族为Co或/和Ni金 属。
[0022] 优选，所述无定型硅铝含有氧化铝、氧化硅-氧化铝，以无定型硅铝为基准，所述 氧化铝的含量为5-95重量％，氧化硅-氧化铝的含量为5-95重量％。
[0023] 当所述加氢活性金属组分为钼和/或钯，以元素计并以催化剂为基准，所述加氢 活性金属组分的含量为〇. 05-5重量％。
[0024] 当所述加氢活性金属组分为第VIII族的钴和/或镍与第VIB族钥和/或钨的组 合，以氧化物计并以催化剂为基准，钴和/或镍的含量为1-10重量％，钥和/或钨的含量为 5-40重量％。
[0025] 本发明提供了一种提高中间馏分油收率的费-托蜡异构加氢裂化方法。本方法将 氨注入反应器，保证反应器内下床层氨气浓度高于上床层，在存在温度梯度的反应器内，在 不抑制上床层低温反应区催化剂活性的同时，通过抑制下床层高温反应区催化剂活性，改 善反应器内催化剂的整体选择性。
[0026] 本发明的优点：通过简单、低成本的方法，改善异构加氢裂化催化剂温度敏感性强 的特点，缓解产品分布因床层温升高而造成的中间馏分油选择性差的问题，最终提高中间 馏分油选择性。
【具体实施方式】
[0027] 下面提供的实施例例对本发明方法给予进一步的说明和支持，但不因此限制本发 明。
[0028] 实例中所用原料为低温法费托合成蜡，性质见表1。异构加氢裂化催化剂牌号为 RCF-I，由中石化催化剂长岭分公司生产。
[0029] 表1低温法费托合成蜡性质
[0030]
[0031] 实施例1
【主权项】
1. 一种费-托合成蜡的异构加氢裂化方法，包括： (1) 费-托合成錯与氢气混合后，进入异构加氢裂化反应器， (2) 反应器分段注入氢气和氨的混合气体，所述混合气体的温度低于反应器注入部位 的反应温度， (3) 费-托合成蜡在加氢裂化催化剂的作用下，在异构加氢裂化反应条件下进行异构 加氢裂化反应， (4) 反应器流出物经气液分离，得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的费-托合成蜡为馏程为大于 150。。。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤（2)中，在反应器上设置1-4 个注入点，氢气和氨的混合气体通过注入点进入反应器内，所述注入点的位置位于反应器 高度的1/3处到反应器高度的2/3处。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2)中，注入混合气体位置的截 面平均温度高于反应器的整体平均温度。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，异构加氢裂化反应器内所述氨浓度为5? 100 μ L/L。
6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述异构加氢裂化反应器内，沿着反应物 流的流向，反应器下流床层部位的气氛中氨的浓度高于反应器上流床层部位的气氛中氨的 浓度。
7. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述异构加氢裂化反应器内，沿着反应物 流的流向，反应器下流床层部位的气氛中氨的浓度比反应器上流床层部位的气氛中氨的浓 度闻 5_15 u L/L。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)所述的氢气中含有氨，其氨浓度 为 1 ?50μ L/L。
9. 按照权利要求1所述的方法，步骤（3)所述异构加氢裂化反应条件为温度330? 390°C，氢分压3. 0?10. OMPa，空速0· 5?4· 01Γ1，氢油体积比300?2000。
10. 按照权利要求1所述的方法，所述的加氢异构裂化催化剂为无定型硅铝负载的贵 金属催化剂，贵金属催化剂金属组分为Pt或/和Pd ;或无定型硅铝负载的非贵金属催化 齐U，非贵金属催化剂的金属组分为VIB或/和VIII族非贵金属，其中VIB族金属为Mo或/ 和W，VIII族为Co或/和Ni金属。
【专利摘要】一种费-托合成蜡的异构加氢裂化方法。费-托合成蜡与包含氢气在内的气体混合后，进入异构加氢裂化反应器，在异构加氢裂化催化剂的作用下，在一定的反应条件下进行异构加氢裂化反应，在异构加氢裂化反应器内中段注入氢气和氨的混合气体，异构加氢裂化反应器流出物经气液分离，得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分。通过控制异构加氢裂化反应器内氨浓度梯度，在发挥异构加氢裂化催化剂整体活性的同时，改善异构加氢裂化催化剂温度敏感性，提高中间馏分油收率。
【IPC分类】C10G47-00
【公开号】CN104560136
【申请号】CN201310520083
【发明人】王琰, 吴昊, 胡志海, 李猛, 田鹏程
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月29日