润滑组合物的制作方法
【专利说明】润滑组合物
[0001] 本发明设及一种特定用于内燃机、特别是客车或轻型厢式货车中使用的内燃机的 曲轴箱中的润滑组合物，其包含基础油和一种或多种性能添加剂。
[0002] 实践中已知用于曲轴箱发动机的各种润滑组合物。已知的曲轴箱发动机油的缺点 在于，尤其是当它们是基于常规的矿物第III类基础油时，它们可能具有不期望的燃料经 济学油性能值，运对于混合W降低SAEJ300粘度等级是成问题的。已知的曲轴箱发动机油 的又一问题在于，对于磨损性能和N0ACK挥发性中的一者或多者，特别是当混合W降低SAE J300粘度等级时，它们可能具有不期望的性质。
[0003] 已努力通过用非矿物油第III类基础油如费-托（Fischer-Tropsch)衍生 基础油配制来克服上述问题。W02010020653公开了在润滑组合物中使费-托基础油。 W02010020653的实施例1的组合物，当与对比例1的组合物（使用第III类矿物基础油） 相比时，显示出令人惊奇地低的N0ACK挥发性。
[0004] 然而，已发现在低粘度制剂如0W-30和0W-40发动机油中，使用费-托基础油靠自 身可能不足W提供此类制剂所需的低N0ACK挥发性值。 阳0化]进一步降低N0ACK挥发性的一个途径是除费-托衍生基础油外还使用聚a締控 基础油的组合。然而，聚a締控基础油较昂贵并因此希望找到一种降低0W-30和0W-40制 剂、特别是包含费-托衍生基础油的那些制剂的N0ACK挥发性的替代途径。
[0006] 已令人惊奇地发现，通过在润滑制剂中包含非有机娃消泡剂，N0ACK挥发性可被降 低至所期望的水平。
[0007] 因此，根据本发明，提供了一种润滑组合物，其包含： 阳00引 a)基础油；
[0009] (ii)非有机娃消泡剂；和
[0010] (iii) 一种或多种性能添加剂；
[00川其中所述润滑组合物具有100°C下16.3mm7s或更低的运动粘度（根据ASTM D445)、-30°C下至多 6600cP的低溫启动粘度（crankingviscosity)(ASTMD5293)和根据 CECA-40-93 至多 11 % 的N0ACK挥发性。
[0012] 根据本发明的另一个方面，提供了使用非有机娃消泡剂用于降低润滑组合物、特 别是其中包含费-托基础油的润滑组合物的N0ACK挥发性。
[0013] 本发明的另一个重要优点在于所述润滑组合物具有期望地低的冷启动粘度（即， 根据ASTMD5293的动态粘度），即，-30°c下至多6600cP的启动粘度（ASTMD5293)。
[0014] 本发明的一个优点在于允许配制替代的SAEJ300 0W-30和0W-40曲轴箱发动机 油。
[0015] 对用于根据本发明的润滑组合物中的基础油没有特别的限制，并可便利地使用各 种常规的矿物油、合成油W及天然衍生的醋如植物油，前提条件是满足对根据本发明的润 滑剂组合物的要求。
[0016] 本发明中使用的基础油可适宜地包含一种或多种矿物油和/或一种或多种合成 油的混合物；因此，根据本发明，术语"基础油"可指含有超过一种基础油的混合物。矿物油 包括液体石油及溶剂处理的或酸处理的石蜡、环烧或混合石蜡/环烧类型的矿物润滑油， 其可通过加氨精制过程和/或脱蜡进一步精制。
[0017] 用于本发明的润滑油组合物中的合适的基础油为第III类矿物基础油、第IV类 聚-a締控（PA0)、第III类费-托衍生基础油W及它们的混合物。
[001引本发明中的"第III类"和"第IV类"基础油意指根据美国石油学会（API)对类 另IJIII和IV的定义的润滑油基础油。运些API类别定义在API出版物1509第15版附录 E(2002年4月）中。
[0019] 费-托衍生基础油是本领域已知的。术语"费-托衍生"意指基础油为费-托过 程的合成产物或衍生自费-托过程的合成产物。费-托衍生基础油也可被称为GTL(天然 气制油（gas-to-liquids))基础油。可便利地用作本发明的润滑组合物中的基础油的合适 的费-托衍生基础油有例如EP 0 776 959、EP 0 668 342、W0 97/21788、W0 00/15736、W0 00/14188、W0 00/14187、W0 00/14183、W0 00/14179、W0 00/08115、W0 99/41332、EP 1 029 029、W0 01/18156和WO 01/57166中所公开的那些。
[0020] 合成油包括控油如締控低聚物（包括聚a締控基础油；PAO)、二元酸醋、多元醇 醋、聚亚烷基二醇（PAG)、烷基糞和脱蜡的蜡质异构体。可适宜地使用化ellGroupW名称 "化ellXHVI"(商标）出售的合成控基础油。
[0021] 聚-a締控基础油（PA0)及其制造是本领域熟知的。可用在本发明的润滑组合物 中的合适的聚-a締控基础油可衍生自线形C2至〇32、优选Ce至Cie的a締控。所述聚-曰 締控的特别优选的原料为1-辛締、1-癸締、1-十二締和1-十四締。
[0022] 优选地，用于根据本发明的润滑组合物中的基础油包含费-托衍生基础油。
[002引鉴于PA0高的制造成本，对费-托衍生基础油比对PA0基础油有着更强的使用偏 好。因此，优选地，基础油含超过50重量％、优选超过60重量％、更优选超过70重量％、甚 至更优选超过80重量％、最优选超过90重量％的费-托衍生基础油。在一个尤其优选的 实施方案中，不超过5重量％、优选不超过2重量％的基础油不为费-托衍生基础油。在本 文中一个优选的实施方案中，润滑组合物基本上不含聚a締控基础油，即不超过2重量％ 的基础油为聚a締控基础油。在本文中一个特别优选的实施方案中，润滑组合物不含聚a 締控基础油。在本文中另一个优选的实施方案中，100重量％的基础油是基于一种或多种 费-托衍生基础油。
[0024] 相对于润滑组合物的总重量，本发明的润滑组合物中引入的基础油的总量优选W 60至99重量％的范围内的量、更优选W 65至90重量％的范围内的量、并最优选W 70至85重量％的范围内的量存在。
[00巧]根据本发明，基础油（或基础油混合物）在100°C下优选具有至少3.5cSt、优选至 少3. 8cSt、最优选至少4. IcSt的运动粘度（根据ASTM D445)。
[00%] 本发明的润滑组合物还包含非有机娃消泡剂。如本文所用，术语"消泡剂"为W低 水平（通常W约lOppm至约50化pm的水平）加到润滑组合物中W帮助消散表面气泡的化 合物。
[0027] 优选地，非有机娃消泡剂选自丙締酸醋、聚丙締酸醋和聚甲基丙締酸醋（PMA)聚 合物。用于本文中的优选的非有机娃消泡剂为聚丙締酸醋消泡剂。如本文所用，术语聚丙 締酸醋消泡剂包括聚丙締酸烷基醋消泡剂和丙締酸类共聚物。
[0028] 非有机娃消泡剂优选W润滑组合物的重量的lOppm至5(K)ppm、优选30ppm至 200ppm、更优选10化pm至20化pm的水平存在。
[0029] 合适的聚丙締酸烷基醋消泡剂的一个实例为可自切tec商购的PC1644。PC1644 为包含丙締酸乙醋和丙締酸2-乙基己醋共聚物的丙締酸类共聚物。另一用于本文中的可 商购的聚丙締酸烷基醋消泡剂为可自切tec商购的PC2544。PC2544为改性丙締酸类共聚 物。
[0030] 如上面所提到，根据本发明的润滑组合物满足对-30°c下动态粘度、100°C下运动 粘度和N0ACK挥发性的某些特定要求。
[0031] 通常，所述组合物的-30°c下动态粘度（根据ASTM D 5293)为至多6600CP。
[0032] 通常，所述组合物的-35°C下动态粘度（根据ASTMD5293)为至多6200cP。
[0033] 通常，所述组合物的100°C下运动粘度（根据ASTMD 445)为至多16. 3cSt，优选 9. 3 至 16. 3cSt，更优选 9. 3 至 12. 5cSt。
[0034] 通常，所述润滑组合物的高溫高剪切粘度（"HT服":根据ASTMD4683)在2.9至 3. 7mPa.S的范围内，优选在2.9至3. 5mPa.S的范围内。
[0035] 通常，所述组合物的N0ACK挥发性（根据CECA-40-93)为11重量％或^下， 优选10.5重量％或^下，甚至更优选10.0重量％或^下。通常，N0ACK挥发性（根据 CECA-40-93)为至少8重量％。
[0036] 根据本发明的润滑组合物还包含一种或多种添加剂如抗氧化剂、抗磨添加剂、分 散剂、洗涂剂、高碱性清洁剂、极压添加剂、摩擦改进剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、金属 纯化剂、腐蚀抑制剂、去乳化剂、消泡剂、密封相容剂和添加剂稀释剂基础油等。
[0037] 由于本领域技术人员熟悉上述及其它添加剂，故运里不再详细讨论。此类添加剂 的具体实例在例如Kirk-Othmer化巧clopedia of Qiemical Technology第S版第14卷 第477-526页中有述。
[0038] 优选的添加剂为基于有机娃的消泡剂，其可W其自身或作为性能添加剂包的