一种脱铜分氰联立工艺处理银冶炼含氰贫液的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于白银冶炼工业领域，涉及一种氰化法银冶炼含氰贫液处理和回用的方 法，特别是用包括电渗析、电解、冷冻等工艺结合，除去含氰贫液中的杂质，回收贫液中的氰 根并回用的方法和装置。
【背景技术】
[0002] 在银冶炼工业，尽管氰化物提取工艺有剧毒，但因其生产成本低，提取率高，速度 快，工艺成熟，仍是目前白银生产的首选方案。为了减少含氰提取贫液对环境的污染，其提 取贫液必须回用，而含氰贫液长期的回用造成其中的其它金属和盐类等杂质大量积累，影 响了银的提取率。氰化浸出液在提金或提银后循环使用，导致杂质积累从而使氰化液浸金 浸银能力（即活性）降低的现象称之为氰化液的疲劳，产生活性降低的原因是这些杂质离 子在金、银表面生成不同类型的膜，阻碍了CN\ 02的扩散。氰化液中的铜、锌、铁的氰化络 阴离子在金银表面生成膜的特性及机理大致相同，这些络合阴离子被金银表面吸附并转变 成各自的氰化物膜，所生成膜的孔隙度差别很大，最致密的膜为CuCN，CN1P0 2不易通过此 膜，而Fe(CN) 2膜是松散易透过的，Zn(CN) 2膜介于这两者之间，因此阻碍氰化浸出金的作用 按Fe、Zn、Cu的顺序增强。含氰化液的疲劳，影响了企业的经济效益。为解决此问题，国内 外研宄机构进行了很多研宄工作，但仍没有成熟有效的方法。
[0003] 现有的含氰贫液处理和回用的方法有酸化-氧化工艺和电积法等等。酸化-氧化 工艺（崔学奇等，氰化厂浸金贫液除杂工艺生产实践，黄金，2012, 22(12) :45-47)先用硫酸 将贫液pH值调为2,吹出HCN并用碱回收，同时使其中的铜沉淀出来；再将pH调为碱性，用 氧化剂如臭氧或双氧水使SCW氧化，使其他金属阳离子沉淀出来。这种工艺需先加入硫酸 调低PH，产生的HCN毒性很大，难以控制，而且需再用碱调高pH值，非常繁琐，在贫液中加入 的酸和碱最终生成硫酸钠，硫酸钠在冬季易于析出堵塞管道，对生产造成严重影响。电积法 (胡湖生等，从高铜氰溶液中电积铜和锌，化工冶金，2000, 21 (3) :257-262)是对萃取浓缩 后的贫液进行电解，负极得到粗铜或者铜锌混合物，但其正极将Cf氧化掉，造成CN_损失， 增加了生产成本，所以该技术基本没有得到工业应用。文献（胡湖生等，电积一酸化法从高 铜氰溶液中回收铜氰锌，有色金属，2000, 52 (3) :61-65)提出了电积-酸化工艺，先电积锌， 再酸化，再电积得到铜，这种方法仍需向体系中加入大量的硫酸，且需要将HCN吹除后再吸 收回用，操作麻烦，损失大，成本高。董德喜等（含氰废液酸化沉淀物综合回收试验研宄，黄 金，2005, 26 (9) :38-41)提供了 一种将含氰贫液酸化，而废渣煅烧回收铜的工艺，其工艺流 程复杂，生产成本较高。雷兆武等（含铜废水的膜电解，膜科学与技术，2012, 32(2) :96-99) 提出了膜电解的工艺，即在阴极和阳极之间加一块阳离子交换膜，对含铜废水进行电解，该 工艺处理的铜浓度低，对于含氰贫液则无法处理，因为在含氰贫液中，铜和锌均与氰根形成 络合物，不能通过离子交换膜，无法进行连续电解。李春旺（膜分离在氰化贫液处理中的应 用与研宄，北京工业大学，硕士学位论文，2004, 3)，研宄了超滤、纳滤、反渗透在含氰贫液中 的应用，但其研宄的体系含铜锌离子较低，其处理的废液浓度一般为400-600mg/L，处理后 的浓水中铜锌离子浓度约为3000-4000mg/L，而银提取实际生产时含氰贫液原水中铜锌含 量一般在5000-7000mg/L，在此浓度下，反渗透的操作压力很大，水的收率很低，是不能工业 化应用的。也有文献报道用h2o2等氧化物氧化含氰贫液，将其中的err首先氧化为cnct，再 进一步氧化为C0广，调节pH沉淀铜锌金属阳离子，这种工艺损失了CN，从经济的角度看是 不合理的（氰化厂浸金贫液除杂工艺生产实践，黄金，2001，22(12) :45-46)。
[0004] 虽然各种研宄的报告很多，但是工业应用的多是先酸化沉淀，再中和回用的工艺， 这种工艺在工业应用时成本高，冬季输送管道堵塞，操作危险性大，因此急需一种新的处理 工艺。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种能将银冶炼贫液中的铜和氰同时 脱除并分离的技术：脱铜分氰联立工艺处理金银冶炼含氰贫液，释放CN'实现水回用的方 法。本发明目的在于解决银提取生产中含氰贫液的处理和水回的问题，实现铜、锌和CN1 勺 回收，使含氰贫液得到回用。
[0006] 本发明采用了包括电渗析、电解等工艺结合的方法，能够将含氰贫液中的铜锌等 重金属离子分离除去，同时将电解游离出来的氰根分离除去回用，又通过常规的冷冻结晶 工艺使溶液中的硫酸钠也得到分离。
[0007] 本发明采用的方案是：一种脱铜分氰联立工艺处理银冶炼含氰贫液的方法，将电 解与电渗析联合操作，含氰贫液预先加入电解阴极室储罐，再进电解阴极室，含碱或盐的阳 极溶液预先存于电解阳极室储槽，再进电解槽的阳极室，电解槽阴极和阳极之间加阳离子 交换膜，阳离子通过膜进入阴极室，实现电路回路的联通，阴极室电解产生的阴离子不通过 膜，电解后，阴极室中Cu(CN) 3/中铜离子得到电子后析出铜，CN1 皮析出并富集，电解阴极 室储槽中CW含量高时将其转移到电渗析淡水储槽，再进电渗析淡水室，在电渗析淡水室 CW离子被转移并浓缩到电渗析浓水室，而Cu(CN) 3/等络离子不能被通过膜，仍留在电渗 析淡水室，电渗析淡水储槽中的CK离子浓度较低时，再将其返回电解阴极室储槽，再电解 Cu(CN)丨_析出金属铜和CN'电渗析淡水储槽中的CN\Cu(CN) ^离子浓度都较低时，将其转 入电渗析浓水储槽作为电渗析浓水。当电渗析浓水储槽中的CN-浓度较高时将其送回银浸 出工序，用于银的提取。
[0008] 前面所述的方法，优选的方案是，电解阴极室储槽和电渗析淡水储槽合而为一。
[0009] 前面所述的方法，优选的方案是，电渗析浓水储槽预装纯水。
[0010] 前面所述的方法，优选的方案是，电渗析浓水储槽预装经过电解和电渗析后除去 了铜锌和氰根的淡水。
[0011] 前面