铜箔表面处理镍?磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法
【专利摘要】本发明涉及电镀液除杂的技术领域，特别提供一种铜箔表面处理镍?磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法，该方法主要包含以下步骤：（1）室温，在搅拌下向镍?磷合金镀液中加入pH缓冲试剂，搅拌1~2h，使镀液pH维持在5~9；（2）向步骤(1)获取的溶液中加入可溶性三价铁盐形成亚磷酸铁、磷酸铁沉淀，搅拌2~3h后过滤沉淀物即可实现镀液中亚磷酸根、磷酸根去除。本发明具有除杂效果显著、操作简单、投资少、易于实现工业化生产的特点。
【专利说明】
铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法
技术领域
[0001]本发明涉及电镀液除杂的技术领域，特别是一种铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法
【背景技术】
[0002]目前，用于制备镍-磷合金的电镀一般有氨基磺酸盐、次磷酸盐和亚磷酸盐体系。其中次磷酸盐体系具有电流效率高，镀层硬度高、耐腐性能好等优点。但次磷酸根离子易在阳极氧化，生成亚磷酸根和磷酸根离子，随着镀液中亚磷酸根和磷酸根离子增加，镀液的阴极电流效率、稳定性随之降低。去除亚磷酸根和磷酸根化学沉淀工艺主要有以Ca2+和Fe3+作为沉淀剂法。Ca2+作为沉淀剂法，在搅拌下向镀液中添加Ca2+使其与亚磷酸根和磷酸根生成亚磷酸钙和磷酸钙沉淀进而将其分离，该工艺存在钙残余量高，反应温度高(50?60°C为宜)等问题，不易工业化应用;Fe3+作为沉淀剂法，采用10 ^H2SO4，调整镀液pH= 3.8?4.0，在搅拌下加入三价铁盐，搅拌Ih使其形成亚磷酸铁和磷酸铁沉淀，再用5%Na0H调整镀液pH=5.5，使过量的三价铁离子形成氢氧化铁沉淀。该工艺不会引入新杂质离子，但存在工艺繁琐、对低浓度亚磷酸根和磷酸根镀液净化效果差等问题。
【发明内容】
[0003]为了解决上述问题，本发明的目的是提供一种有除杂效果显著、操作简单、投资少、易于实现工业化生产的铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法。
[0004]本发明的技术方案是:铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法，该方法主要包含以下步骤:
[0005]步骤1:室温，在搅拌下向镍-磷合金镀液中加入一定量的pH缓冲试剂，持续搅拌I?2h，使镍-磷合金镀液的pH维持在5?9;
[0006]步骤2:向步骤(I)获取的溶液中加入一定量的可溶性三价铁盐，搅拌2?3h，产生形成亚磷酸铁和磷酸铁沉淀，后过滤沉淀物即可实现镍-磷合金镀液中亚磷酸根、磷酸根去除。
[0007]进一步，所述步骤I中的pH缓冲剂为Ni(0H)2、NiC03、中的一种或组合;pH缓冲剂加入量是可溶性三价铁盐加入量的0.5?5.0倍，搅拌速度为100?300转/分。
[0008]进一步，所述步骤2中的可溶性三价铁盐加入量为理论生成亚磷酸铁和磷酸铁量的0.1?3.0倍，可溶性三价铁盐为含Fe3+可溶性盐一种或任意组合。
[0009]本发明的有益效果是:由于采用上述技术方案，本发明的方法具有除杂效果显著、操作简单、投资少、易于实现工业化生产的特点，该方法可将镀液中亚磷酸根含量分别降至1.5g/L以下，磷酸根含量分别降至100mg/L以下。
【具体实施方式】
[0010]下面结合示例性实施例对本发明的【具体实施方式】做进一步描述，并不因此将本发明的限制在所描述的示例性实施例范围内。
[0011]本发明铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法，该方法主要包含以下步骤:
[0012]步骤1:室温，在搅拌下向镍-磷合金镀液中加入一定量的pH缓冲试剂，持续搅拌I?2h，使镍-磷合金镀液的pH维持在5?9;其中，所述pH缓冲剂为Ni (OH)2、NiC03中的一种或组合;pH缓冲剂加入量是可溶性三价铁盐加入量的0.5?5.0倍，搅拌速度为100?300转/分。
[0013]步骤2:向步骤(I)获取的溶液中加入一定量的可溶性三价铁盐，搅拌2?3h，产生形成亚磷酸铁和磷酸铁沉淀，后过滤沉淀物即可实现镍-磷合金镀液中亚磷酸根、磷酸根去除，镀液中亚磷酸根含量分别降至1.5g//L以下，磷酸根含量分别降至10mg/!以下，所述可溶性三价铁盐加入量为理论生成亚磷酸铁和磷酸铁量的0.1?3.0倍，可溶性三价铁盐为含Fe3+可溶性盐一种或任意组合。
[0014]实施例1:
[0015]取IL镍-磷合金镀液，其中磷酸根含量552mg/L，亚磷酸根含量4.58g/L，在室温下，加入8g NiCO3,搅拌速度150转/分，搅拌Ih后镀液ρΗ=5.61，再加入9g FeCl3,继续搅拌2h后过滤，净化后镀液中磷酸根、亚磷酸根含量分别为53.3mg/L和1.24g/L。
[0016]实施例2:
[0017]取IL镍-磷合金镀液，其中磷酸根含量395mg/L，亚磷酸根含量4.15g/L，在室温下，加入5g Ni(OH)2，搅拌速度200转/分，搅拌Ih后镀液pH= 5.40,再加入6g Fe2(SO4)3,继续搅拌2h后过滤，过滤液中磷酸根、亚磷酸根含量分别为189mg/L和1.98g/L。
[0018]实施例3:
[0019]取IL镍-磷合金镀液，其中磷酸根含量315mg/L，亚磷酸根含量3.56g/L，在室温下，加入5g NiCO3，搅拌速度300转/分，搅拌Ih后镀液pH= 5.12，再加入7g Fe(NO3)3,继续搅拌2h后过滤，过滤液中磷酸根、亚磷酸根含量分别为63.7mg/L和1.43g/L。
【主权项】
1.一种铜箔表面处理镍-磷电镀液中亚磷酸根、磷酸根去除方法，其特征在于，该方法主要包含以下步骤: 步骤1:室温，在搅拌下向镍-磷合金镀液中加入一定量的pH缓冲试剂，持续搅拌I?2h，使镍-磷合金镀液的pH维持在5?9; 步骤2:向步骤(I)获取的溶液中加入一定量的可溶性三价铁盐，搅拌2?3h，产生形成亚磷酸铁和磷酸铁沉淀，后过滤沉淀物即可实现镍-磷合金镀液中亚磷酸根、磷酸根去除。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤I中的pH缓冲剂为Ni(OH)2、NiC03、中的一种或组合;pH缓冲剂加入量是可溶性三价铁盐加入量的0.5-5.0倍，搅拌速度为100?300转/分。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述步骤2中的可溶性三价铁盐加入量为理论生成亚磷酸铁和磷酸铁量的0.1-3.0倍，可溶性三价铁盐为含Fe3+可溶性盐一种或任意组合。
【文档编号】C25D21/18GK106048674SQ201610633007
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年8月4日
【发明人】简志超, 李勇, 黄永发, 赵忱, 彭永忠, 吴晓洁, 郭立功, 刘海丹
【申请人】江西铜业集团公司