专利名称：车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，后者使得车辆制动盘防锈膜在粘附于汽车车轮上时几乎不剥离。
背景技术：
车辆制动盘被从外部渗入的雨水所氧化并且有黑锈粘附于其上。此类黑锈导致损害在汽车内的安静和舒适性。因此，车辆制动盘需要进行防水处理以防止氧化。
通常，为了在车辆制动盘上防止黑色锈，已经采用了一种方法，即模制的纸浆产品直接安装在制动盘上。然而，此类模制的纸浆产品在耐水性上是差的，需要多个步骤来安装和除去它，花费高的成本和还有其它缺点；因此，最近已建议了用压敏粘合剂膜替代该模制纸浆产品(日本专利公开No.7-309510)。此类压敏粘合剂膜被称为防锈膜，并且粘附于轮胎车轮上，因为该压敏粘合剂膜具有一些优点，使得它涉及到简单的粘合和剥离步骤并且能够防止轮胎车轮的外部破裂。防锈膜要求具有三维曲面跟随性，因为作为被粘物的轮胎具有三维曲线形状。从这一观点看，柔性聚乙烯薄膜用作基材膜。
另一方面，为了制动盘，汽车底板在空气动力学上进行设计，要求在汽车运行的同时从汽车前面进入的气流被抽吸而流向轮胎车轮。因此，空气压力是从内部施加在防锈膜上。因此，会有一个问题，即，当汽车在承运汽车上运输时或当完整的汽车进行行车试验时，防锈膜会发生剥离。另外，铝制车轮具有一个优点即它在加工性能上优于不锈钢车轮，因此对于铝车轮已经允许有设计的复杂化；从重量减轻而行车里程改进，减少材料的消耗量使得环境负担减轻，和制动盘的冷却效率的改进考虑，具有薄的轮辐的铝制车轮占主导地位。结果，对于粘附于铝制车轮上的防锈膜具有减少的粘合面积，因此会有逐渐遭遇剥离问题的趋势。
本发明的公开本发明的目的是，通过解决以上所述问题，提供用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，当车辆制动盘防锈膜粘合于车轮上时它几乎不剥离。
本发明人为了解决上述问题进行了努力的研究，由于发现上述问题能够通过提供丙烯酸类树脂型压敏粘合剂来解决而实现本发明，该压敏粘合剂是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，通过将含有以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联来制备的。
具体地说，本发明提供用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，它包括丙烯酸类树脂型压敏粘合剂，该压敏粘合剂是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，通过将含有以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联来制备的。
另外，本发明提供用于如上所述的车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，其中以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元在丙烯酸系共聚物中的含量是0.01-30质量份，相对于100质量份的丙烯酸系共聚物。
另外，本发明提供用于如上所述的车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，其中用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂包括0.01-20质量份/100质量份丙烯酸类树脂型压敏粘合剂的比例的紫外线吸收剂，使得在200-380nm的波长区域中车辆制动盘防锈膜的光谱透射率是在0-20％之内。
此外，本发明提供车辆制动盘防锈膜，它包括含有如上所述的压敏粘合剂的压敏粘合剂层，其中在表面基材膜的一个表面上形成了压敏粘合剂层。
车辆制动盘防锈膜(其中在表面基材膜的一个表面上形成了含有本发明压敏粘合剂的压敏粘合剂层)几乎不剥离并且对于防止在车辆制动盘上形成黑锈的方面表现优异，当压敏粘合剂层的表面粘附于车轮上以使压敏粘合剂层的表面面对和接触到该车轮时。
进行本发明的优选实施方案本发明的用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂包括丙烯酸类树脂型压敏粘合剂，该压敏粘合剂是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，通过将含有以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联来制备的。
该(甲基)丙烯酰胺类单体包括(甲基)丙烯酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺如乙氧基甲基丙烯酰胺，丙氧基甲基丙烯酰胺，丁氧基甲基丙烯酰胺，乙氧基甲基丙烯酰胺，丙氧基甲基甲基丙烯酰胺和丁氧基甲基甲基丙烯酰胺；和N-羟烷基化(甲基)丙烯酰胺如N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺。(甲基)丙烯酰胺类单体的碳原子数优选是3-10，和更优选3-8。
该丙烯酸系共聚物含有以(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的单元和任选的除了以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元之外的以另一种可共聚单体为基础的单元。
该(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸戊基酯，丙烯酸己基酯，丙烯酸辛基酯，丙烯酸异辛基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸癸基酯，丙烯酸异癸基酯，丙烯酸月桂基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸异十二烷基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸戊基酯，甲基丙烯酸己基酯，甲基丙烯酸辛基酯，甲基丙烯酸异辛基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸癸基酯，甲基丙烯酸异癸基酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸异十二烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的碳原子数优选是4到16，和更优选4到10。该(甲基)丙烯酸烷基酯能够单独使用或以两种或多种的结合物来使用。
其它可共聚单体包括这样的可共聚单体，其中一个或多个极性基团如羟基，羟甲基，缩水甘油基，亚乙基亚胺基团和异氰酸酯基在如上所述的(甲基)丙烯酸烷基酯中取代。此外，其它可共聚单体包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯基酯，乙烯基腈化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈，乙烯基芳族化合物如苯乙烯和乙烯基吡啶，和二烯化合物如丁二烯和氯丁二烯。在这些其它可共聚单体中，乙烯基酯是优选的。该其它可共聚单体能够单独使用或以两种或多种的结合物来使用。
丙烯酸系共聚物能够通过如上所述的(甲基)丙烯酰胺类单体与(甲基)丙烯酸烷基酯，和任选的另一种可共聚单体进行共聚合反应来制备。该共聚合能够按照各种方法，如溶液聚合，本体聚合，悬浮聚合和乳液聚合法来进行。优选的共聚合是在聚合引发剂存在下的共聚合。聚合引发剂优选包括过氧化物聚合引发剂和偶氮聚合引发剂。
以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元在丙烯酸系共聚物中的含量优选是0.01-30质量份，更优选0.1-20质量份，和再更优选0.5-9质量份，最优选1-5质量份，以100质量份的丙烯酸系共聚物为基础。
以(甲基)丙烯酸烷基酯为基础的单元在丙烯酸系共聚物中的含量优选是65-95质量份，更优选70-90质量份，最优选75-85质量份，以100质量份的丙烯酸系共聚物为基础。
以其它可共聚单体为基础的单元在丙烯酸系共聚物中的含量优选是5-30质量份，更优选10-25质量份，最优选15-20质量份，以100质量份的丙烯酸系共聚物为基础。
丙烯酸系共聚物的重均分子量优选是500,000到1,100,000，更优选600,000到1,000,000，和最优选650,000到950,000。
本发明的压敏粘合剂压敏粘合剂包括丙烯酸类树脂型压敏粘合剂，后者是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，由如上所述的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联所制备的。
多异氰酸酯化合物的例子包括甲苯二异氰酸酯(TDI)，六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，二甲苯二异氰酸酯(XDI)，氢化甲苯二异氰酸酯，二苯甲烷二异氰酸酯和它们的氢化产物，多亚甲基多苯基多异氰酸酯，亚萘基-1，5-二异氰酸酯，多异氰酸酯预聚物和聚羟甲基丙烷改性TDI。优选作为多异氰酸酯化合物的是二异氰酸酯化合物，三异氰酸酯化合物，四异氰酸酯化合物和五异氰酸酯化合物；特别优选的是二异氰酸酯化合物和三异氰酸酯化合物。
用多异氰酸酯的交联是通过以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元与多异氰酸酯化合物反应来进行的。具体地说，用多异氰酸酯的交联是通过以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基进行反应形成脲键或缩二脲键来进行的。由于这一交联，本发明的压敏粘合剂同时具有优异的压敏粘合剂强度和优异的内聚力，并且作为车辆制动盘防锈膜的高强度压敏粘合剂和可除去类型的压敏粘合剂而发挥优异的性能。
通过控制多异氰酸酯化合物的交联量，能够达到为各种涂敷表面所需的压敏粘合剂物理性能。多异氰酸酯化合物的用量优选是0-20质量份，更优选0.01-10质量份，相对于100质量份的丙烯酸系共聚物。多异氰酸酯化合物能够单独或以两种或多种的结合物使用。
当进行交联时，优选的是将丙烯酸系共聚物和多异氰酸酯化合物充分混合在一起，尤其在溶剂中充分混合在一起。该丙烯酸系共聚物和多异氰酸酯化合物在溶剂中的总浓度优选是20-80％(质量)，和特别优选30-70％(质量)。溶剂的例子包括脂肪酸酯如乙酸乙酯；酮类如甲基乙基酮和二乙基甲酮；脂肪族烃如己烷，庚烷和辛烷；和芳族烃如苯和甲苯。这些溶剂能够单独使用或以两种或多种的结合物来使用。作为溶剂，丙烯酸系共聚物的聚合溶剂也可以原样使用。
该交联温度能够适当地进行选择；然而，通常，它是0-100℃，和优选是10-40℃。该交联可以在溶液状态下进行，或在涂敷之后的干燥过程中或在涂敷之后的干燥之后进行。
优选的是让本发明的压敏粘合剂层包括紫外线吸收剂以使在200-380nm的波长区域中压敏粘合剂层的光谱透射率是在0-20％范围内。紫外线吸收剂的包含率优选是0.01-20％(质量)，相对于100质量份的丙烯酸类树脂型压敏粘合剂的固体组分。紫外线吸收剂的包含会改进耐气候性，并且甚至当在户外较长时间暴露时，该膜能够剥离但不在被粘物上留下任何压敏粘合剂沉积物。
紫外线吸收剂的具体例子包括氢醌型紫外线吸收剂，水杨酸酯型紫外线吸收剂，二苯甲酮型紫外线吸收剂，苯并三唑型紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯型紫外线吸收剂。
氢醌型紫外线吸收剂的例子包括氢醌和氢醌二水杨酸酯。水杨酸酯型紫外线吸收剂的例子包括水杨酸苯酯和水杨酸对-辛基苯基酯。二苯甲酮型紫外线吸收剂的例子包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-2″-羧基二苯甲酮，2，4-二羟基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-苯甲酰氧基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-5-砜二苯甲酮，2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮，4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮，和2-羟基-5-氯二苯甲酮。
苯并三唑-型紫外线吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-乙基砜苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-戊基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑，2-(2′-甲基-4′-羟苯基)苯并三唑，2-(2′-硬脂酰氧基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑，2-(2′-羟基-5-羧酸苯基)苯并三唑乙酯，2-(2′-羟基-3′-甲基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5-甲氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-苯基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-环己基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′，5′-二甲基苯基)-5-羧酸苯并三唑丁基酯，2-(2′-羟基-3′，5′-二氯苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′，5′-二氯)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二甲基苯基)-5-乙基砜苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-苯基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-羧酸酯苯并三唑，2-(2′-乙酰氧基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，和2-2′-亚甲基双[6-(2-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]。氰基丙烯酸酯型紫外线吸收剂的例子包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
在这些紫外线吸收剂之中优选的是二苯甲酮型紫外线吸收剂和苯并三唑型紫外线吸收剂。尤其，优选作为二苯甲酮型紫外线吸收剂的是2，3′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；和优选作为苯并三唑型紫外线吸收剂的是2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′-甲基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-苯基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，和2-(2′-羟基-5′-辛氧基苯基)苯并三唑。
这些紫外线吸收剂能够单独使用或以两种或多种的结合物来使用。
另外，一种或多种耐候剂如光稳定剂和抗氧化剂能够适当地与紫外线吸收剂一起包括在内。
另外，根据需要，增粘剂，软化剂，流平剂，硅烷偶联剂，填料，着色剂如染料或颜料，或溶剂中的一种或多种能够适当地混合在该压敏粘合剂中。
用于车辆制动盘防锈膜的表面基材膜是作为表面层排列在车辆制动盘防锈膜上的基材膜。
本发明的压敏粘合剂优选被施涂于车辆制动盘防锈膜的表面基材膜的一个表面上，并干燥而形成压敏粘合剂层。压敏粘合剂的干燥优选是在高于室温的温度下进行，为的是防止溶剂、具有低沸点的组分和类似物的残留物。
对于压敏粘合剂层的厚度没有特别限制，但是，该厚度通常是1-300μm，和优选是2-150μm和特别优选是5-100μm。
车辆制动盘防锈膜的表面基材膜能够由各种材料制成。作为优选的材料，低密度聚乙烯树脂是优选的。同样，由低密度聚乙烯树脂和高密度聚乙烯树脂组成的混合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和聚丙烯树脂都能够使用。
低密度聚乙烯树脂的密度优选是0.910-0.940g/cm3，更优选0.918-0.938g/cm3和特别优选0.923-0.933g/cm3。
车辆制动盘防锈膜的表面基材膜可以由单层或具有相同类型或不同类型的两个或多个层的多层所形成。另外，车辆制动盘防锈膜的表面基材膜可以进行拉伸处理，如单轴拉伸或双轴拉伸。
用于模塑加工该表面基材膜的方法的例子包括挤塑方法和吹胀模塑方法；然而，该吹胀模塑方法是优选的。
作为拉伸方法，各种拉伸方法都能够适用。该拉伸方法的例子包括以圆周速度彼此不同的一组辊为基础的纵向单轴拉伸方法，以拉幅机烘箱为基础的侧向单轴拉伸方法，以这些方法的组合为基础的双轴拉伸方法，和以吹胀为基础的管膜拉伸方法。
表面基材膜可以在拉伸之后进行退火处理。
对用于车辆制动盘防锈膜的表面基材膜的厚度没有特殊的限制；然而，通常厚度优选是20-200μm范围内，和特别优选在30-100μm范围内。
车辆制动盘防锈膜的表面基材膜优选在制造之后包括紫外线吸收剂，使得在200-380nm的波长区域中表面基材膜的光谱透射率是在0-20％范围内。紫外线吸收剂的包含率优选是0.01-20质量份，基于100质量份的基材膜的树脂固体组分。紫外线吸收剂的包含会改进耐气候性，并且甚至当在户外较长时间暴露时，该膜能够剥离但不在被粘物上留下任何压敏粘合剂沉积物。
另外，一种或多种耐候剂如光稳定剂和抗氧化剂能够适当地与紫外线吸收剂一起包括在内。
该压敏粘合剂层可以通过直接涂敷该表面基材膜的一个表面来形成，或可以通过防粘衬层的压敏粘合剂层的表面与表面基材膜彼此粘结而在表面基材膜的一个表面上形成，其中防粘衬层已经作为具有压敏粘合剂层的防粘衬层来制备的，它是通过预先在防粘衬层的防粘剂层表面上涂敷压敏粘合剂并通过干燥该压敏粘合剂层来形成的。对于形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制，并且各种方法都能够使用。此类方法的例子包括利用下列涂敷器进行涂敷和然后干燥的方法气刀涂敷器，刮刀涂敷器，刮棒涂敷器，凹槽辊涂敷器，辊涂器，辊刮刀涂布机，幕涂机，口模涂敷器，刮刀涂敷器，筛网涂敷器，迈尔刮棒涂敷器和吻合式涂布机。
压敏粘合剂层的表面优选被防粘衬层覆盖。另外地，无需使用防粘衬层，有可能通过将防粘剂涂敷到表面基材膜的表面上来为表面基材膜赋予防粘性，制备压敏粘合剂膜(其中压敏粘合剂层提供在表面基材膜的非防粘表面上)，和辊压所获得的压敏粘合剂膜，以使防粘表面和压敏粘合剂层的表面彼此接触来进行贮存。因此，压敏粘合剂层的表面能够得到保护。
作为防粘衬层，任何类型都可以使用。例如能够使用防粘衬层，其中如果需要的话，防粘衬层的基材的表面(被粘结于压敏粘合剂层上)进行了防粘处理，其中采用为基材的是由各种树脂形成的膜，这类树脂例如是聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚乙烯，聚丙烯和聚丙烯酸酯，并且还可以是各种纸材料如聚乙烯层压纸片，聚丙烯层压纸片，粘土涂布的纸，树脂涂敷的纸，玻璃纸和不含木浆的纸。
在这种情况下，防粘处理的典型例子包括由防粘剂如硅酮型树脂、长链烷基型树脂或氟型树脂形成的防粘剂层的形成。
对于防粘衬层的厚度没有特殊的限制，并且厚度可以适当地选择。具有在车辆制动盘防锈膜的表面基材膜的一个表面上形成的压敏粘合剂层的车辆制动盘防锈膜通过使用本发明的用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂在被粘物上的粘合能够优选通过在表面基材膜的一个表面上提供压敏粘合剂层，当防粘衬层覆盖压敏粘合剂层的表面时剥离该防粘衬层，和然后将压敏粘合剂层粘合于被粘物如车轮的表面上来进行。另外地，在将压敏粘合剂层施涂于防粘衬层的防粘剂层的表面上并加以干燥形成压敏粘合剂来初步制备具有压敏粘合剂层的防粘衬层之后，通过将防粘衬层的压敏粘合剂层的表面粘附于被粘物如车轮的表面上，剥离防粘衬层和然后让压敏粘合剂层的表面与表面基材膜进行层压，该车辆制动盘防锈膜也能够粘合于被粘物的表面上。
实施例以下参考实施例，对于本发明进行具体的描述。然而，本发明不受这些实施例的限制。
(实施例1)表面基材膜的制备通过使用具有0.928g/cm3的密度的低密度聚乙烯树脂作为原料，用吹胀薄膜模塑机来制备具有50μm厚度的聚乙烯树脂膜。
丙烯酸系共聚物的制备在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器管和氮气引入管的反应装置中加入54质量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27质量份的丙烯酸乙酯，17质量份的乙酸乙烯酯，2质量份的丙烯酰胺和100质量份的乙酸乙酯，然后，所获得的反应混合物在聚合引发剂即偶氮二异丁腈的存在下进行共聚合反应，得到具有重均分子量800,000的丙烯酸系共聚物。
具有压敏粘合剂层的压敏粘合剂膜的制备通过将3.0质量份的异氰酸酯型交联剂(商品名Coronate L，由Japan Polyurethane Industry Co.，Ltd.制造)添加到100质量份的上述丙烯酸系共聚物的树脂组分中来制备混合物。所获得的混合物用Mayer涂棒在室温(25℃)下施涂到具有50μm厚度的表面基材膜(它是上述聚乙烯树脂膜)的一个表面上，要求在干燥之后的涂敷量是25μm，和然后在40℃下干燥来制备交联的压敏粘合剂层。之后，防粘衬层的防粘层和上述压敏粘合剂层用层压机进行粘结来制备压敏粘合剂膜，其中防粘衬层(商品名KGM-11S White，由Lintec Corp.制造)是通过将作为防粘剂的硅树脂涂敷在由不含木浆的纸张构成的载体的一个表面上形成防粘层所制备的产品。
(实施例2)通过将3质量份的苯并三唑型紫外线吸收剂(2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，商品名Tinuvin 326，由CibaSpecialty Chemicals Corp.制造)混合在100质量份的实施例1的丙烯酸类树脂型压敏粘合剂的树脂组分中来制备混合物。按照与实施例1相同的方法制备压敏粘合剂膜，只是所获得的混合物用作压敏粘合剂和在实施例1中的聚乙烯薄膜用作表面基材膜。压敏粘合剂膜在200到380nm的波长区域中的光谱透射率是低于1％。
(对比实施例1)在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器管和氮气引入管的反应装置中加入54质量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27质量份的丙烯酸乙酯，17质量份的乙酸乙烯酯，2质量份的丙烯酸和100质量份的乙酸乙酯，然后，所获得的反应混合物在聚合引发剂即偶氮二异丁腈的存在下进行共聚合反应，得到具有重均分子量800,000的丙烯酸系共聚物。
按照与实施例1中相同的方法制备压敏粘合剂膜，只是所获得的丙烯酸类树脂型压敏粘合剂用作压敏粘合剂。
(对比实施例2)在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器管和氮气引入管的反应装置中加入54质量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27质量份的丙烯酸乙酯，17质量份的乙酸乙烯酯，2质量份的丙烯酰胺和100质量份的乙酸乙酯，然后，所获得的反应混合物在聚合引发剂即偶氮二异丁腈的存在下进行共聚合反应，得到具有重均分子量400,000的丙烯酸系共聚物。
按照与实施例1中相同的方法制备压敏粘合剂膜，只是所获得的丙烯酸类树脂型压敏粘合剂用作压敏粘合剂。
(对比实施例3)在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器管和氮气引入管的反应装置中加入54质量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27质量份的丙烯酸乙酯，17质量份的乙酸乙烯酯，2质量份的丙烯酸和100质量份的乙酸乙酯，然后，所获得的反应混合物在聚合引发剂即偶氮二异丁腈的存在下进行共聚合反应，得到具有重均分子量1,200,000的丙烯酸系共聚物。
按照与实施例1中相同的方法制备压敏粘合剂膜，只是所获得的丙烯酸类树脂型压敏粘合剂用作压敏粘合剂。
压敏粘合剂膜的物理性能的测量表面基材膜和在实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂膜进行下列拉伸弹性模量测量，压敏粘合剂强度测量，阳光老化试验机(以下缩写为SWOM)试验，和膜剥离试验以及在汽车运转之后的被粘物玷污试验(staining test)。所获得的结果示于表1。
(1)压敏粘合剂强度的测量在上述实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂膜根据JISZ0237在23℃和50％RH的环境中进行该压敏粘合剂强度的测量，其中涂有油漆(商品名Magicron ALC-2-1，由Kansai Paint Co.，Ltd.制造)的铝板用作被粘物。
(2)SWOM试验在上述实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂膜在SWOM(商品名Sunshine Super Long Life Weatherometer WEL-SUN-HCH，由SugaTest Instruments Co.，Ltd.制造)中500小时辐射和1000小时辐射之后进行以上述测量方法为基础的压敏粘合剂强度测量。
(3)在汽车运转后的膜剥离试验在上述实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂膜之中的每一种粘附于汽车的铝车轮(商品名Cercio，由Toyota Motor Corp.制造)的表面上；汽车在80千米/小时的速度下驱动60分钟，然后以下列标准来评价粘附的压敏粘合剂膜的剥离。
良好没有剥离发生。
差剥离发生。
(4)被粘物玷污试验在上述实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂膜中的每一种被粘附于用涂有油漆(商品名Magicron ALC-2-1，由Kansai Paint Co.，Ltd.制造)的铝板制备的被粘物上，然后按照粘附的状态进行SWOM试验；在SWOM试验500小时和1,000小时之后，将有压敏粘合剂膜的被粘物取出，并且将所粘附的压敏粘合剂膜从被粘物上剥离；以下列标准为基础来评价在剥离时被粘物的玷污状态。
良好被粘物没有玷污。
差被粘物被玷污。
表1
因为在实施例1中该丙烯酸系共聚物的重均分子量是800,000，在23℃和50％RH的环境中压敏粘合剂强度是高的和在汽车运行后膜没有剥离。此外，在500小时的SWOM试验后没有被粘物玷污。因此，当用多异氰酸酯化合物进行交联时，高的压敏粘合强度和高的内聚力得到验证。
在其中紫外线吸收剂被添加到实施例1的压敏粘合剂中的实施例2中，在与实施例1相同的汽车运行之后膜没有发生剥离。此外，在实施例2中，甚至在1,000小时的SWOM试验之后没有被粘物玷污，尽管膜还没有在与1,000小时的SWOM试验对应的环境中在实际条件下暴露。因此，压敏粘合剂的降解的防止得到验证。
在对比实施例1中，丙烯酸用作在交联点上的单体单元，并且该交联是用与实施例1相同的多异氰酸酯化合物来进行的。在对比实施例1中，压敏粘合剂强度与实施例1相比而言是低的并且在汽车行车试验后观察到膜的剥离。
在对比实施例2中，压敏粘合剂与实施例1的相同，但重均分子量被控制低到40,000。在对比实施例2中，压敏粘合剂强度与实施例1相比而言是低的并且在汽车行车试验后观察到膜的剥离。
在对比实施例3中，压敏粘合剂与实施例1的相同，但重均分子量被控制高到1,200,000。在对比实施例3中，压敏粘合剂强度与实施例1相比而言是低的并且在汽车行车试验后观察到膜的剥离。本发明的用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂膜能够通过施涂于表面基材膜的一个表面上来用作车辆制动盘防锈膜。
权利要求
1.用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，它包括丙烯酸类树脂型压敏粘合剂，该压敏粘合剂是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，通过将含有以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联来制备的。
2.根据权利要求1所要求的用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，其中以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元在丙烯酸系共聚物中的含量是0.01-30质量份，相对于100质量份的丙烯酸系共聚物。
3.根据权利要求1或2所要求的用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，其中用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂包括0.01-20质量份/100质量份丙烯酸类树脂型压敏粘合剂的比例的紫外线吸收剂，使得在200-380nm的波长区域中车辆制动盘防锈膜的光谱透射率是在0-20％之内。
4.车辆制动盘防锈膜，它包括含有权利要求1-3中任何一项的压敏粘合剂的压敏粘合剂层，其中在表面基材膜的一个表面上形成了压敏粘合剂层。
全文摘要
根据本发明提供了用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂，它包括丙烯酸类树脂型压敏粘合剂，该压敏粘合剂是利用以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元作为交联基点，通过将含有以(甲基)丙烯酰胺类单体为基础的单元和具有500,000－1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多异氰酸酯交联来制备的。用于车辆制动盘防锈膜的压敏粘合剂能够得到车辆制动盘防锈膜，后者在粘附于汽车车轮上之后几乎不剥离。
文档编号F16D65/00GK1933984SQ20058000881
公开日2007年3月21日 申请日期2005年3月22日 优先权日2004年3月19日
发明者池田文德, 手纲淳, 松林由美子, 金泽治 申请人:琳得科株式会社