专利名称：一种测定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种测定方法，具体地说是ー种测定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法。
ニ背景技术：
聚こ烯醇是ー种水溶性高分子聚合物，它是以醋酸こ烯为单体，经引发剂引发聚合为聚醋酸こ烯，再经碱(用甲醇配制)醇解、粉碎、压榨、干燥等エ序加工而成的絮状、片状或颗粒状固体。在碱醇解过程中伴生大量的こ酸甲酷，虽经压榨、干燥等エ序处理，但聚こ烯醇产品中仍残留有少量的甲醇和こ酸甲酷。甲醇和こ酸甲酯是易燃、易爆、易挥发的有机物，具有一定毒性，它们的存在，会对聚こ烯醇产品的贮存、使用工作环境造成一定环境污染和安全隐患，影响员エ的身体健康。特别是在聚こ烯醇用作药用辅料，制作微型胶囊的囊·材、膜剂和涂膜剂的成膜材料，以及滴眼液的制作等方面，对聚こ烯醇中有机溶剂残留量都有严格要求。因此准确測定并严格控制聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量就显得尤为重要。聚こ烯醇的水溶液常用作胶粘剂，且随聚こ烯醇的聚合度和水溶液浓度增大而粘性增强，故不能将聚こ烯醇水溶液直接进样进行色谱分析(胶状水溶液堵塞微量进样器和色谱柱)。经文献检索，目前测定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的通用方法是静态顶空气相色谱法，其原理是将样品放入一个密闭的玻璃样品瓶中并保持样品瓶中的样品上方留有一半以上的气体空间，在一恒定的温度下使两相(样品和样品上方的空间气体)达到平衡后，用气密性注射器等份抽取样品瓶中顶空气体，直接注入到色谱柱入ロ中，进行色谱分离和測定。然后根据被测组分在两相平衡后气相中的分布系数和气相体积，计算样品中被测组分的含量。但是，在实际样品測定中，这些数据是未知的和难以准确测定的，只能通过模拟方法进行估算，即配制一定浓度的甲醇(こ酸甲酷)水溶液，代替聚こ烯醇样品(固体)，在相同操作条件下，进行静态顶空气相色谱测定，根据测定结果计算分布系数。由于甲醇(こ酸甲酷)在聚こ烯醇固体样品中和在水中的挥发程度不一样，模拟方法计算出的分布系数是不准确的，同时由于聚こ烯醇固体样品(颗粒状或粉状)的颗粒之间是有空隙的，因此用该方法测定聚こ烯醇样品时，气相体积是无法准确测定的，只能估算。故用静态顶空气相色谱法测定聚こ烯醇样品中甲醇和こ酸甲酯含量的准确度和重复性不高。
发明内容
本发明g在提供一种测定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法，所要解决的技术问题是提供一种准确性和精密度高、重复性好、操作简便的测定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法。本发明测定聚こ烯醇中甲醇和こ酸甲酯含量的方法，包括溶解、盐析、过滤和測定各单元过程所述溶解是将聚こ烯醇加入蒸馏水中，聚こ烯醇和蒸馏水的质量比为I :20_30，加热回流的条件下使聚こ烯醇完全溶解得到聚こ烯醇溶液；
所述盐析是向所述聚こ烯醇溶液中加入无机盐，无机盐的添加量是聚こ烯醇质量的6-8倍，常温搅拌使聚こ烯醇析出，过滤分离收集滤液；通过气相色谱法測定所述滤液中甲醇和こ酸甲酯的含量。所述无机盐选自氯化钠或氯化钙。与已有的静态顶空气相色谱法相比，本发明的优点在于I、本发明不需要分布系数的模拟测定和气相体积的模拟测量，操作简便。2、本发明在聚こ烯醇样品溶解过程中采用带有回馏冷凝装置的加热设备加热溶解，被测组分(甲醇和こ酸甲酷)没有损失。3、本发明方法定量测定准确性和精密度高、重复性好、操作简便。
四
图I是标样色谱图与本发明试验测定的色谱图。其中图I(a)是标样的色谱图；图I (b)是本发明试样測定的色谱图。图中峰I为こ酸甲酯的吸收峰，峰2为甲醇的吸收峰,峰3为丙醇的吸收峰。
五具体实施例方式(一)试样的测定I、称取2. 500g聚こ烯醇样品(称准至0. OOlg),倒入250mL磨ロ锥形瓶中，加入50. Oml蒸馏水和20. OuL丙醇(AR，内标物)，放入磁力搅拌子，装上回馏冷凝装置，放到磁力加热搅拌器上，磁力搅拌加热，待聚こ烯醇完全溶解后，将溶液冷却至室温得到聚こ烯醇溶液。2、称取15g氯化钠(AR)，搅拌下加入到聚こ烯醇溶液中，氯化钠加完后，盖上锥形瓶盖，室温下继续磁力搅拌I小时，使聚こ烯醇析出。3、将溶液用滤纸过滤，收集过滤液。4、用气相色谱法测定步骤3收集的滤液中甲醇和こ酸甲酯的含量，得到的色谱图见图I。气相色谱操作条件色谱柱固定液为BP20的石英毛细管柱,长15m，内径0. 53mm ；载气(氮气)50mL/min；氢气30mL/min；mL/min ；空气:400m丨,/min ；进样ロ温度200°C;检测器温度250°C ；程序升温起始温度50°C，保持5min，以10°C /min速率升温至170°C，保持3min。进样量0.5uL05、根据甲醇、こ酸甲酷、丙醇(内标物)的峰面积计算试样中甲醇和こ酸甲酯的含量，计算公式如下Wi =^*x Gwis100%
As ' M
式中Wi—样品中待测组分(甲醇或こ酸甲酷)的质量百分数，% ;Ai——待测组分的峰面积；As——内标物(丙醇)的峰面积；Ms-内标物(丙醇)的质量，g ;M-样品质量，g ;Gffi7s——待测组分对于内标物的相对质量校正因子(其可自行測定，或由文献中i组分和内标物s对苯的相对质量校正因子換算求出)。(ニ)方法准确性和精密度试验I、内标溶液的配制 准确移取0. 400mL丙醇(AR)，置于IOOOmL容量瓶中，加水使其溶解并稀释至刻度，摇匀。同时测定丙醇的密度。2、标样溶液的配制准确称取甲醇(AR)和こ酸甲酯(AR)各500.0mg，置于50mL容量瓶中，用内标溶液溶解并稀释至刻度，摇匀，此溶液的浓度为10.00mg/mL (以甲醇或以こ酸甲酯计，下同)。分别取该溶液 0. 50mL、l. OOmL,2. OOmL,3. OOmL,4. OOmL,5. OOmL,置于 250mL 磨 ロ锥形瓶中并依次记为1-6号，按顺序分别向1-6号锥形瓶中加内标溶液49. 50mL、49. OOmL,48. OOmL,47. OOmL,46. 00mL、45. OOmL,使1_6号锥形瓶中溶液的总量都为50. OmL,混合均匀后配制成浓度依次为 0. 100mg/mL、0. 200mg/mL、0. 400mg/mL、0. 600mg/mL、0. 800mg/mL 和 I. OOOmg/mL的1-6号标样溶液。按(一)试样的测定相同的操作步骤,往标样溶液中加入15g氯化钠(AR)，搅拌溶解完全后，过滤，收集过滤液。3、方法的系统适用性试验选0. 600mg/mL的标样过滤液(4号锥形瓶)，按上述色谱条件进行測定，色谱图见图I (a)。甲醇、こ酸甲酷、丙醇之间的色谱峰分离度均大于I. 5。表明色谱柱对各组分的选择性及方法的系统适用性好。4、线性关系试验按上述色谱条件，分别测定各标样过滤液，记录各组分峰面积。以待测物与内标峰面积比为纵坐标，标样溶液中待测组分的浓度线性范围(mg/mL)为横坐标，进行线性回归。结果见表I。从表I所示各线性范围内，待测物与内标峰面积比与检测浓度呈良好的线性关系。相关系数r分别为0.9970和0.9997。表I回归方程和线性范围试验结果(n=6)
权利要求
1.一种测定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，包括溶解、盐析、过滤和测定各单元过程，其特征在于 所述溶解是将聚乙烯醇加入蒸馏水中，聚乙烯醇和蒸馏水的质量比为I :20-30，加热回流的条件下使聚乙烯醇完全溶解得到聚乙烯醇溶液； 所述盐析是向所述聚乙烯醇溶液中加入无机盐，无机盐的添加量是聚乙烯醇质量的6-8倍，常温搅拌使聚乙烯醇析出，过滤分离收集滤液；通过气相色谱法测定所述滤液中甲醇和乙酸甲酯的含量。
2.根据权利要求I所述的测定方法，其特征在于 所述无机盐选自氯化钠或氯化钙。
全文摘要
本发明公开了一种测定聚乙烯醇中甲醇和乙酸甲酯含量的方法，包括溶解、盐析、过滤和测定各单元过程，所述溶解是将聚乙烯醇加入蒸馏水中，聚乙烯醇和蒸馏水的质量比为120-30，加热回流的条件下使聚乙烯醇完全溶解得到聚乙烯醇溶液；所述盐析是向所述聚乙烯醇溶液中加入无机盐，无机盐的添加量是聚乙烯醇质量的6-8倍，常温搅拌使聚乙烯醇析出，过滤分离收集滤液；通过气相色谱法测定所述滤液中甲醇和乙酸甲酯的含量。本发明方法与通用的静态顶空气相色谱法相比，准确性和精密度高，重复性好，操作简便。
文档编号G01N30/02GK102854264SQ20121032535
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月5日 优先权日2012年9月5日
发明者唐成宏, 丁守明, 李光凤 申请人:安徽皖维高新材料股份有限公司