一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法
【专利摘要】本发明公开了一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法。将制备好的试样中加入一定量的丙酮，超声提取其中的目标化合物，然后经对硝基苯酚在碱性条件下进行衍生，衍生产物经乙醚萃取，乙醚萃取液采用高效液相色谱(HPLC)系统分离检测。所采用的色谱柱为以碳十八烷基键合硅胶为填充剂的色谱柱，检测器为二极管阵列检测器，流动相为甲醇和水的混合溶剂，其组成的体积比例为甲醇40％-60％、水60％-40％，检测波长305nm，柱温40-60℃，进样体积5-20μL。本发明经过系统的比较研究，首次建立了电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯含量的高效液相色谱测定方法，具有分离效果好、测定准确、灵敏度高、专属性强，分析简便快速等技术特点。
【专利说明】—种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法，具体涉及一种通过高效液相色谱仪对电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯含量的测定方法。
【背景技术】
[0002]硫酸二甲酯(CAS:77-78-1)，英文名称 dimethyl sulfate，化学式 C2H6O4S,相对分子质量为126.13，为无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体，在50°C或者遇碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类。硫酸二甲酯为剧毒试剂。有致癌可能性，有腐蚀性，遇热、明火或氧化剂可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的试剂。经甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂。其蒸气毒性强，曾用作战争毒气。
[0003]硫酸二乙酯(CAS:64-67-5)，英文名称:Di ethyl sulfate，化学式 C4HltlO4S，相对分子质量为154.18，为无色油状液体的化学物质，不溶于水，能溶于乙醇及乙醚。遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。硫酸二乙酯大量用来合成医药、涂料、染料等等精细化工中间体。
[0004]硫酸二甲酯和硫酸二乙酯均具有致癌性，被欧盟列入REACH法规第八批高关注物质(SVHC)清单。但目前还没有测定电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的方法。为建立欧盟reach法规中该两种高关注物质的检测方法，本发明人经过系统的对比研究，提供了一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题在于提供一种简便快速的电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法。
[0006]本发明为实现上述目的，所采用的技术方案包括以下步骤:
[0007]1.样品前处理
[0008]称取粉碎后的试样样品0.2-lg于25mL比色管中，加入约8mL丙酮，超声提取30min ;冷却至室温后，加丙酮至IOmL ;取21^提取液(必要时过滤)至另一只比色管中，加入400mg对硝基苯酚，8mL浓度为12g/L氢氧化钠溶液，充分混匀。在40°C水浴中衍生lh，取出后，冷却至室温，加入IOmL乙醚震荡萃取，静置分层。取乙醚层提取液经有机系滤膜过滤后，待HPLC分析。
[0009]2.工作曲线的绘制
[0010]分别称取硫酸二甲酯和硫酸二乙酯标准品，用提取溶剂溶解并定容后作为储备液，然后进一步用提取溶剂稀释为具有浓度梯度的混合标准溶液；取5支比色管，分别加入一定体积的混合标准储备液，加入丙酮至2mL，配成一定浓度梯度的混合标准溶液系列。与试样提取液相同的衍生条件，向各管分别加入400mg对硝基苯酹和8mL浓度为12g/L氢氧化钠溶液，充分混匀。在40°C水浴中衍生lh，取出后，冷却至室温，加入IOmL乙醚震荡萃取，静置分层。取乙醚层提取液待HPLC分析。3.色谱条件
[0011]优选地，所述利用高效液相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为:色谱柱:以碳十八烷基键合硅胶为填充剂；流动相:甲醇和水，甲醇体积比为40% -60%，水体积比为60% -40% ;流速:0.8-1.2mL/min ;进样量:5_20μ L ;柱温:40-60°C ;波长:305nm ;并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。
[0012]4.测定[0013]用测定标准系列的操作条件测定样品，测得的峰面积值后，由标准曲线得试样溶液中硫酸二甲酯和硫酸二乙酷的浓度(μ g/mL)。
[0014]优选地，所述提取溶剂为丙酮。
[0015]优选地，所述待测样品为固体时，需粉碎后进行超声提取；所述待测样品为液体时，直接采用超声提取。
[0016]本发明的优点是:采用本发明的方法检测电子电气及化工产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的含量，具有分离效果好、测定准确、灵敏度高、专属性强，分析简便快速等技术特点。由此可见，本发明的方法，为检测电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产的需要。
【具体实施方式】
[0017]下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不局限于具体实施例。
[0018]实施例塑料外壳中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯含量的检测
[0019]1.试样前处理
[0020]取经粉碎后的固体塑料外壳待测样品Ig(精确称量至0.0Olg)，置于25mL比色管中，加入IOmL丙酮，超声提取30min ;取出冷却至室温，取2mL至25mL比色管中，加入400mg对硝基苯酚，8mL浓度为12g/L氢氧化钠溶液，充分混匀。在40°C水浴中衍生lh，取出后，冷却至室温，加入IOmL乙醚震荡萃取，静置分层。取上层乙醚相经有机系滤膜过滤后，进行液相色谱分析。
[0021]2.高效液相色谱法测定条件
[0022]按照高效液相色谱条件测定样液和标准工作溶液，用标准曲线对样品溶液浓度进行校正，外标法定量。检测条件为:
[0023]色谱柱:以碳十八烷基键合硅胶为填充剂；
[0024]流动相:甲醇+ 水=50+50 (V/V)
[0025]流速:1.0mL/min ；
[0026]进样量:20yL;
[0027]柱温:55°C;
[0028]波长:305nm。
[0029]在此检测条件下，硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的保留时间分别为8.5min和
15.6min。
[0030]3.线性关系
[0031]取5支比色管，分别加入0.00,0.050,0.50、1.0O和1.50mL硫酸二甲酯和硫酸二乙酯混合标准溶液，加入丙酮至2mL，配成0.0,5.0,50.0、100.0和150.0 μ g/mL的混合标准系列。向各管分别加入400mg对硝基苯酚和SmL浓度为12g/L氢氧化钠溶液，充分混匀。在40°C水浴中衍生Ih，取出后，冷却至室温，加入IOmL乙醚震荡萃取，静置分层。取乙醚层提取液经0.45 μ m有机滤膜过滤后，滤液待HPLC分析。每一浓度混合标准溶液测定3次，按其标准溶液浓度C(mg/L)与对应平均峰面积A作标准曲线图，计算回归方程为A =50.22C-2.31，相关系数为0.9976。试样中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯含量均为未检出。
[0032]4、回收率和精密度
[0033]采用阴性样品进行加标测定其准确度，加标量为20 μ g，平行测定六次，平均回收率为89.4%，相对标准偏差为3.2%。
[0034]5、检测低限
[0035]以阴性样品进行添加试验，当取样量为1.0g时，以3倍信噪比求得本方法中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的检出限(LOD)。硫酸二甲酯和硫酸二乙酯在固体样品中的检测低限为 20mg/kg。
[0036]上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关【技术领域】的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。
【权利要求】
1.一种电子电气产品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的测定方法，其特征在于:所述测定方法包括如下的步骤: 称取经拆分粉碎好的试样，加入提取溶剂，超声提取其中的硫酸二甲酯和硫酸二乙酯，然后经对硝基苯酚在碱性条件下衍生，衍生产物经乙醚萃取，获得试样溶液； 分别称取硫酸二甲酯和硫酸二乙酯标准品，用提取溶剂溶解并定容后作为储备液，然后进一步用提取溶剂稀释为具有浓度梯度的混合标准溶液；取一定量混合标准溶液经对硝基苯酚在碱性条件下衍生，衍生产物经乙醚萃取，获得标准使用溶液； 利用高效液相色谱仪对试样溶液和标准使用溶液进行分离检测，外标法定量。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述提取溶剂为丙酮。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的衍生试剂为对硝基苯酚，萃取溶剂为乙醚。
4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述待测样品为电子电气产品。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的提取方法为超声提取。
6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述利用高效液相色谱仪对试样处理液进行检测的条件为: 色谱柱:以碳十八烷基键合硅胶为填充剂； 流动相:甲醇和水，甲醇体积比为40% -60%，水体积比为60% -40% ； 流速:0.8-1.2mL/min ； 进样量:5-20yL ； 柱温:40-60°C: 波长:305nm。
【文档编号】G01N30/02GK103592377SQ201310439806
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2013年9月25日 优先权日:2013年9月25日
【发明者】宋薇 申请人:青岛谱尼测试有限公司