二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法与流程

本发明涉及化学检测领域，特别是指二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法。

背景技术：

关于二氯喹啉酸在水稻及其环境土壤、田水中的残留动态也有一些研究报道，但是早期研究的结果中，二氯喹啉酸的半衰期各不相同，而且有较大差异。与生产实际中二氯喹啉酸施用后需1～2年后方可种植敏感作物(茄子、烟草、番茄、胡萝卜等)不相符。农药残留是影响农产品生产与质量安全安全的因素之一，由于二氯喹啉酸残效期长，易对后茬敏感作物烟草、西红柿、胡萝卜、芹菜等造成严重危害,特别在水稻与烟草轮作地区,可造成烟草生长畸形。目前不同土壤条件对二氯喹啉酸残留降解影响的研究尚未见报道。

技术实现要素：

本发明提出一种二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法，分析其在不同土壤条件下的降解规律及主要影响因素，从而为合理使用二氯喹啉酸，避免对后茬敏感作物造成残留药害和确定种植时间提供科学依据。

本发明的技术方案是这样实现的：二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法，包括以下步骤：

(1)二氯喹啉酸添加处理：将99.5％二氯喹啉酸标准品按照推荐田间施用量0.65mg/kg均匀喷施于大小一致的花盆中的土壤，并充分搅拌均匀，放入温室内并保持土壤湿润；设三个重复；分别于施药前、施药后1、2、6h及1、2、4、8、16、40、80、120、160d采集土样，每盆取土样50g，混匀后取其中50g土样进行残留检测前处理；水样制备：将二氯喹啉酸标准溶液按照0.65mg/L加入50mL水样中，每个处理设三个重复。

(2)0.05mol/L硼砂缓冲液50mL浸泡振荡1h、高速离心20min，取上清液过0.45μm滤膜，HPLC测定。

色谱分析条件为：

色谱柱：HP ODS Hypersil 5μm，4.0×250mm；

流动相：甲醇：1％乙酸水溶液，体积比为60/40；

流速：1mL/min；

检测波长为：240nm；

进样量：10μl。

进一步，分析测定质量控制与保证措施，方法中还设有分析测定质量控制与保证措施：空白样和平行样；每批分析样需带1个空白样，以确认试剂及容器的清洁程度；每批分析样需带2～3个平行样，以确认测试结果的再现性。

本发明的所述二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析方法，结合土壤中二氯喹啉的降解特性研究，以及方法过程及参数的调整，实现对二氯喹啉酸在不同土样及水样中的残留降解动态分析，并分析其在不同土壤条件下的降解规律及主要影响因素，从而为合理使用二氯喹啉酸，避免对后茬敏感作物造成残留药害和确定种植时间提供科学依据。

附图说明

图1：二氯喹啉酸在南雄土壤中的消解曲线图；

图2：二氯喹啉酸在铁卢湖土壤中的消解曲线图；

图3：二氯喹啉酸在辽宁阜新土壤中的消解曲线图；

图4：二氯喹啉酸在云南楚雄土壤中的消解曲线图；

图5：二氯喹啉酸在云南玉溪土壤中的消解曲线图。

具体实施方式

下面将结合本发明的实施例的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

1、二氯喹啉酸添加处理

将99.5％二氯喹啉酸标准品按照推荐田间施用量0.65mg/kg均匀喷施于直径为17cm、高13cm大小一致的花盆中的土壤，并充分搅拌均匀，放入温室内并保持土壤湿润。设三个重复。分别于施药前、施药后1、2、6h及1、2、4、8、16、40、80、120、160d采集土样，每盆取土样50g，混匀后取其中50g土样进行残留检测前处理。水样制备：将二氯喹啉酸标准溶液按照0.65mg/L加入50mL水样中，每个处理设三个重复。

2、土壤样品前处理

0.05mol/L硼砂缓冲液50mL浸泡振荡1h、高速离心20min(6000r/min)，取上清液过0.45μm滤膜,HPLC测定。

3、色谱分析条件

色谱柱：HP ODS Hypersil 5μm，4.0×250mm；

流动相：甲醇：1％乙酸水溶液(体积比为60/40)；

流速：1mL/min；

检测波长为：240nm；

进样量：10μl。

4、方法质控措施

分析测定质量控制与保证措施：①空白样：每批分析样需带1个空白样，以确认试剂及容器的清洁程度；②平行样：每批分析样需带2～3个平行样(20％)，以确认测试结果的再现性。

根据上述方法，分别在不同的水样和土样中进行分析。

二氯喹啉酸多种来源不同的供试土壤及水样中的降解趋势见图1-5；

二氯喹啉酸在供试土壤及水样中的降解动态基本上遵循一级动力学方程，即Ct＝C₀e^－kt，t_1/2＝ln2/k.表2-4、表2-4中列出了样品中二氯喹啉酸残留消解方程的参数，在样品中二氯喹啉酸的残留量Ct与降解时间t之间的相关系数r均在0.87以上。样品中二氯喹啉酸的半衰期范围为48.6d～66.7d。

二氯喹啉酸在土壤样品中的残留降解结果如下表：

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。